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第2章 稀薄溶液的依数性
第二章 稀薄溶液的依数性 2.1 溶液的蒸气压下降 2.2 溶液的沸点升高和凝固点降低 2.3 溶液的渗透压力 教学基本要求 1. 掌握稀溶液的蒸气压下降、沸点升高、凝固点降低概念及计算;渗透压力的概念及渗透浓度的计算。 2. 熟悉稀溶液依数性之间的换算,利用依数性计算溶质的相对分子质量;电解质溶液的依数性。 3.了解稀溶液的蒸气压下降、沸点升高、凝固点降低的原因;渗透压力在医学上的意义 。 溶液的性质已不同于纯溶质和纯溶剂 第一节 溶液的蒸气压下降 一、溶液的蒸气压 说明: ① p与液体的本性有关,不同物质,蒸气压不同; ②同一液体,温度升高,p 增大; 不同温度下水的蒸气压 ③ 固体物质也有蒸气压,但p 一般很小; 固体直接蒸发为气体的过程称为升华。 冰,碘,樟脑等属于易挥发性物质,具有较显著的蒸气压。 温度对固体蒸气压有影响,温度升高,固体的蒸气压增大。 实验现象: 一段时间后U型管两端水银液面出现了高度差,与纯水相连的一端水银液面下降,与葡萄糖溶液相连的一端水银液面升高。 实验结果: 在相同温度下,P水P葡萄糖溶液。 结论: 含有难挥发性溶质的溶液,其蒸气压总是低于同温度下纯溶剂的蒸气压。这种现象称为溶液蒸气压下降。 溶液的浓度越大,溶液的蒸气压下降越多。 Raoult Law(拉乌尔定律) 拉乌尔定律: 规律一:在一定温度下, 难挥发非电解质稀溶液的蒸气压等于纯溶剂的蒸气压与溶剂摩尔分数的乘积。 对于只含有一种溶质的稀溶液来说 ∵ 将xA + xB = l 代入p = p0 xA ∴ p = p0 (1 - xB) p = p0 – p0 xB ∵ Δp = p0 – p =p0 xB 稀溶液中,溶剂的物质的量远远大于溶质的物质的量,则 nA nB, 例2-1 已知293K时水的饱和蒸气压为2.338 kPa,将6.840 g蔗糖(C12H22O11)溶于100.0 g水中,计算蔗糖溶液的质量摩尔浓度和蒸气压 。 解 p = p0xA = 2.338 kPa×0.996 4 = 2.330 kPa 第二节 溶液的沸点升高和凝固点降低 (一)液体的沸点(Tbo): 定义:液体的蒸气压等于外界大气压力时的温度。 常见溶剂的T0b和Kb值 二、溶液的凝固点降低 (一)纯液体的凝固点 (Tfo): 定义:物质的固相的蒸气压与它的液相的蒸气压相等时的温度。 此时固、液两相可以长久共存。 纯水的凝固点(即冰点): 常压下水和冰在0℃时蒸气压相等(0.6106kPa)两相达成平衡,所以水的凝固点是0℃(273.15K)。 曲线(2)是在实验条件下的水的冷却曲线。 因为在实验中不可能做到无限缓慢的冷却,而只能是较快的强制性冷却,所以当温度已经到达Tfo时水不会结冰,而出现一种过冷状态,一旦固体相出现,温度就会回升到0℃,此时固液共存,曲线出现平台。全部结冰以后,冰的温度不断下降。 曲线(4)是在实验条件下的稀溶液的冷却曲线。 在实验中快速冷却的情况下,当温度已经到达Tf时稀溶液中的水不会结冰,出现一种过冷状态,一旦固体相出现,温度回升到Tf,之后,由于稀溶液的凝固点不断下降,体系的温度也会不断下降,没有平台出现。 (二)溶液的凝固点降低 (a) 凝固点时,固态、纯溶剂液态的蒸发速度与气态的凝聚速度相等 (b)溶液的蒸发速度小于固态的蒸发速度与气态的凝聚速度。 如图所示,AC为冰的蒸气压曲线,AA’为水的蒸气压曲线,BB’为稀溶液的蒸气压曲线,AA’与AC相交于A点,表示在101.325kPa下,冰和水两相平衡共存,其蒸气压都是0.6106kPa。这一点所对应的温度即为水的凝固点。 此时若向冰水共存体系中溶入难挥发性非电解质,就会引起溶液的蒸气压下降,低于0.6106kPa,冰的蒸气压不变,所以冰就会融化,稀溶液和冰不能平衡共存。 如果进一步降低温度,稀溶液的蒸气压曲线和冰的蒸气压曲线相交于B点,此时稀溶液的蒸气压与冰的蒸气压相等,稀溶液和冰平衡共存。此时的温度,即B点温度就是稀溶液的凝固点。 溶液的凝固点 溶液的凝固点降低: 定义:难挥发性非电解质稀溶液的凝固点总是低于纯溶剂的凝固点,称为溶液的凝固点降低。 稀溶液的凝固点降低:ΔTf = Tf0 – Tf= Kf bB 常见溶剂的T0b Kb和T0f Kf值 稀溶液凝固点降低的应用 1.测定溶质的相对分子质量。 例2-2 将0.638 g尿素溶于250 g水中,测得此溶液的凝固点降低值为0.079 K,试求尿素的相对分子质量。 解 2. 致冷剂 冰盐混合物可用作制冷剂 原理:冰的表面总
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