材料成型 第02章上.ppt

第二章 材料凝固理论 概括介绍了材料凝固的热力学基础，凝固的形核、生长及溶质再分配规律 简要论述了共晶合金的凝固特点、材料的凝固方式及凝固成形的应用 第二章 材料凝固理论（上） 2.1 材料凝固概述 2.2 凝固的热力学基础 2.3 形核 2.4 晶体生长 2.5 溶质再分配 2.6 共晶合金的凝固 2.7 金属及合金的凝固方式 2.8 凝固成形的应用 2.1 材料凝固概述 凝固是材料成形加工过程中一种非常重要的物理化学现象。它是将加热到液态的材料按人们规定的尺寸、形状及组织形态冷却至固态的过程。简单地说，凝固就是材料由液相向固相转化的过程。 凝固过程是铸造与熔焊过程中的重要阶段。 2.1 材料凝固概述（续） 体积改变 外形改变 产生凝固潜热 熵值改变 结构改变 发生溶质再分配 2.2 凝固的热力学基础 2.2.1 状态函数的概念 2.2.2 状态变化的自发性 2.2.3 界面与表面 2.2.1 状态函数的概念 凝固过程可以用热力学函数来描述。 有一类热力学函数，描述过程状态变化时，与过程经历的“历程”有关。比如功，在作纯体积功时，某容器内气体由状态1（其压力为P1，体积为V1），经过不同路径变到状态2（压力为P2，体积为V2）。路径不同时，压力所作的体积功必然不同。 2.2.1 状态函数的概念（续） 状态函数 与过程经历的“历程”无关，只与研究体系所处的状态有关。这类热力学函数，就是状态函数。如： 内能（U）：物质体系内部所有质点的动能与势能之和。 焓（H）：体系等压过程热量的变化。 熵（S）：体系热量与温度的比值，是体系混乱程度的量度，体系越混乱，熵值愈大。 还有两个常用的状态函数，可用于判断体系进行的方向和限度： Gibbs自由能（G）- 在恒温等压下使用。 Helmholtz自由能（F） - 在恒温定容下使用。 2.2.1 状态函数的概念（续） 状态函数之间的关系 焓（H）与内能（U）的关系： H = U + pVGibbs自由能（G）、焓（H）和熵（S）的关系： G = H – TS 或：dGT = dH - TdSHelmholtz自由能（F）、内能（U）和熵（S）的关系： F = U – TS 或：dFT = dU – TdS Gibbs自由能（G）与Helmholtz自由能（F）之间的关系： G = pV + F 或：dG = pdV + dF 2.2.2 状态变化的自发性 例1. 两种不同的气体相遇时，将 发生什么现象？ 答案观察图2-5 例2. 温度不同的两个物体接触时， 将发生什么现象？答案观察图2-6 把体系从不平衡状态自发地移向平衡状 态的过程称为自发过程。在没有外界影 响下，这个过程不可逆转，故自发过程 又叫不可逆过程。 2.2.2 状态变化的自发性（续） 为判别体系的自发过程，有两个判据： 1. Helmholtz自由能最低原理 等温等容条件下，体系的Helmholtz自由能永不增大或（ΔFT,V≤0 ）；自发过程的方向力图减小体系的自由能，平衡的标志是体系的Helmholtz自由能为极小。  2. Gibbs自由能减小判据： 等温等压条件下，一个只做体积功的体系，Gibbs自由能永不增大（或ΔGT,P≤0 ）；自发过程的方向是使体系的Gibbs自由能降低，当Gibbs自由能降到极小值时，体系达到平衡。 2.2.2 状态变化的自发性（续） 运用这两个判据，可以判定凝固过程 可否自发进行。 凝固过程一般均在常压下进行，因此多用： ΔGT,P≤0 或 dG = dH - TdS ≤0 作为判据。 由于金属凝固过程中 dS0 ,可见欲使 dG ≤0 成立，必须 dH 0 , 即： 凝固潜热的释放是金属凝固自发进行的内因或驱动力。 2.2.3 界面张力 1. 界面与表面： 不同物质（或同类物质的不同物态、物相）之间的接触面称为界面。通常把凝聚相（液相或固相）与气相的分界面称为表面。 凝固过程，涉及到气-液-固界面 对于同一物质的原