材料表面工程第八章.ppt

第八章 金属表面彩色化 8-1 金属表面着色机理 铝是最容易着色的金属之一，以铝为例说明金属的着色原理。铝的氧化膜着色方法： 电解发色法：发色体在多孔层 的夹壁中或发色体的胶体粒子 分布在多孔层的夹壁中； 染料浸渍法：发色体沉积在氧 化膜孔隙的上部； 电解着色法：发色体沉积在多 孔层的孔隙底部。 关于有机染料的着色原理有三种解释： 其一，染料与膜内铝的化合物发生化学结合； 其二，膜的主要成分氧化铝物理吸附； 其三，机械填充于膜的微孔之中。 电沉积金属颗粒直径是不均匀的。由于这种颗粒的分 布，使得散射光的波长范围很宽，因此氧化膜看起来呈棕 色。在着色时间较长时，有更多的金属沉积，且金属胶体 的粒径分布更广，氧化膜呈黑色。 电沉积金属的粒径分布随着金属的种类不同而不同。在 金属胶体粒径分布很狭窄时，可以产生像蓝、绿或红的基色。 2．电解着色的化学反应 阳极氧化： 把Al先进行阳极氧化，膜厚9?m，阻挡层厚约15nm，孔直径大约10nm，壁厚度大约是30nm。 电解着色： 电解着色的电化学反应为Mn+ + ne ? M0。 (2) 阻挡层厚度对直流电电解着色的影响： 当阻挡层很薄时，阴极电流峰值在较低的电压下出现，不着色。 3) 溶液的影响 以草酸为主的电解液中，添加硫酸、铬酸或其它有机 酸，可生成黄色至红色的氧化膜；以磺基水杨酸为主的电 解液中添加无机酸及有机酸可生成青铜至黑色氧化膜。 2．氧化膜染色工艺 1) 有机染料染色 需要染色的氧化膜的氧化电流密度一般应在0.7～1.5 A/dm2。过大或过小，均不利于染色。 2) 无机染料或化合物染色 将一种无机染料溶于水后把膜层浸入其中染色，称一液浸染法。若用两种无机化合物溶液交互浸渍生成着色物沉淀，称二液交互浸染法。 一液浸染法： (NH4)2CrO4 + K2CrO4， 二液交互浸染法： Pb(Ac)2 + (NH4)2S，K2Cr2O7 + AgNO3 Cd(Ac)2 + (NH4)2S，AgNO3 + (NH4)2S Pb(Ac)2 + K2CrO4，Pb(Ac)2 + K2Cr2O4 3）电解着色工艺 将铝的硫酸阳极氧化膜(10～15?m)，在含有贵金属盐类的溶液中进行交流电解着色。 一般的电解着色容易得到黄棕色和黑色。为了得到更多的颜色，可以改进阻挡层或在氧化膜里形成不同颜色化合物。 常用的氧化膜色调与金属盐的关系如下： Ni盐液：青铜色系(浅青铜色、青铜色、深青铜色、黑色)； Cu盐液：红褐色系(浅红色、浅栗色、深栗色、黑色)； Sn盐液：紫褐色系(淡紫色、青铜色、深青铜色、黑色)； Pb盐液：茶褐色系； Au盐液：紫红色；Ag盐液：鲜黄绿色等。 采用周期换向电流的特殊着色法 着色的基本原理：当铝件为阳极时，则生成氧化膜； 当铝件变为阴极时，由于硫酸在阴极发生还原，产生了硫 化物沉积在氧化膜中，将此氧化膜浸到加热的Ni，Co， Pb，As，Cu，Fe等金属盐的溶液中时，能生成相应的金属 硫化物，从而使氧化膜具有不同的颜色。 周期转向中，通正电时间(铝为阳极)与总通电时间之比通 常用Duty表示： Duty = 通正电流时间/总通电时间 (3) 化学处理着色的氧化膜阳极氧化法：用化学方法将着色金属离子还原并吸附到铝表面之后，再进行阳极氧化和封孔处理。 化学彩色氧化膜较薄，与电解阳极氧化彩色膜相比， 暴露户外较易褪色。 不锈钢的电解发色法： 使不锈钢表面形成透明氧化膜，在0.15～0.4?m 之间 改变膜厚度时，可获得各种颜色，并仍然保留不锈钢表面特 有的光泽。 工艺流程： 前处理?水洗?着色?处理?水洗?硬膜处理?水洗? 干燥?成品。 色调变化顺序：黑?蓝?金?红?绿。 着色之后要立即进行阴极固膜处理，使着色后松散的膜层硬 化。 实际应用中，铜和铜合金着色以红、绿(碳酸铜)、蓝(碱性铜氨配合物)、黑(氧化铜、硫化铜)等色调为主。 纯铜可以化学着古铜、金黄、蓝、绿、红褐、黑等色彩。 铜合金可化学着蓝、古绿、淡绿、红、褐、咖啡等色彩。 * * 8-1 金属表面着色机理 8-2 铝和铝合金的着色 8-3 化学法生成彩色氧化膜 (1)电解发色法： 电解发色是阳极氧化(或化学