气相色谱法-2015总结.ppt

第五节 定性定量分析 一、定性分析 二、定量分析 一、定性分析 1．利用保留值定性 1）已知对照物定性：定性专属性差 注：不同组分如在某一色谱条件下保留值相同，应 更改色谱柱再检测，初步推算是否为一个纯物质峰 2）相对保留值定性 2 ．利用加入法定性：将纯物质加入到试样中，观察各组分色谱峰的相对变化。 3．利用化学反应定性：收集柱后组分，官能团反应 定性鉴别（非在线） 4．利用两谱联用定性：GC-MS，GC-FTIR 二、定量分析： 以峰高或峰面积定量 （一）峰面积的测量 （二）定量校正因子 （三）定量方法 （一）峰面积的测量 2．非正常峰（不对称峰） 1．对于正常峰 3．自动求和（自动积分仪或色谱工作站）： 直接给出A，h，W1/2 注：当色谱操作条件一定时，在一定进样量范围内 （不超载），W1/2与进样量无关 A = 1.064 h·W1/2 A = 1/2· (W0.15h + W0.85h )h （二）定量校正因子 1．两种表示方法 试样中各组分质量与其色谱峰面积成正比，即： m i = fi ·Ai 比例系数f i ：绝对校正因子，单位面积对应的物质量： f i =m i / Ai 相对校正因子f ’i ：即组分的绝对校正因子与标准物质的绝对校正因子之比。 2．相对校正因子的测定 3．注意事项： 相对校正因子与待测物、基准物和检测器类型有关， 与操作条件（进样量）无关 基准物：TCD→苯；FID→丁庚烷 以氢气和氦气作载气测的校正因子可通用 以氮气作载气测的校正因子与两者差别大 （三）定量方法 1．归一化法 2．外标法 3．内标法 4．内标对比法 1．归一化法 前提：试样中所有组分都产生信号并能检出色谱峰 依据：组分含量与峰面积成正比 优点： 简便，准确 定量结果与进样量、重复性无关（前提→柱子不超载） 色谱条件略有变化对结果几乎无影响 缺点： 所有组分必须在一定时间内都出峰 必须已知所有组分的校正因子 不适合微量组分的测定 2．外标法：以待测组分纯品为对照物，与试样中待测 组分的响应信号相比较进行定量的方法 a．工作曲线法：i纯品→工作曲线，同体积样品与之比较 c 前提：进入检测器样品量与峰面积成正比 b．外标一点法：一种浓度对照物对比样品中待测组分含量 前提：截距为0，对照品浓度与待测组分浓度接近 c．外标两点法： 前提：选 取两点对照品的浓度，需涵盖待测浓度 外标法特点： 1）不需要校正因子，不需要所有组分出峰 2）结果受进样量、进样重复性和操作条件影响大 →每次进样量应一致，否则产生误差 3．内标法：无待测物纯品，加入样品中不含对照物， 与待测组分和对照物的响应信号对比定量 对内标物要求： a．内标物须为原样品中不含组分 b．内标物与待测物保留时间应接近且R1.5 c．内标物为高纯度标准物质，或含量已知物质 内标法优点： 进样量不超量时，重复性及操作条件对结果无影响 只需待测组分和内标物出峰，与其他组分是否出峰无关 适合测定微量组分 内标法缺点： 制样要求高；找合适内标物困难；已知校正因子 4．内标对比法（已知浓度样品对照法） 配制等量加入内标物的样品溶液和对照品溶液 内标对比法特点： 不需要校正因子 进样量对结果影响不大 分子筛： 碱及碱土金属的硅铝酸盐（沸石），多孔性。如3A、4A、5A、10X及13X分子筛等（孔径：埃）。常用5A和13X（常温下分离O2与N2）。除了广泛用于H2、O2、N2、CH4、CO等的分离外，还能够测定He、Ne、Ar、NO、N2O等。 高分子多孔微球（GDX系列）： 新型的有机合成固定相（苯乙烯与二乙烯苯共聚）。 型号：GDX-01、-02、-03等。适用于水、气体及低级醇的分析。 气固色谱固定相的特点 （1）性能与制备和活化条件有很大关系； （2）同一种固定相，不同厂家或不同活化条件，分离效果差异较大； （3）种类有限，能分离的对象不多； （4）使用方便。 分离条件的选择： 色谱条件包括分离条件和操作条件 分离条件是指色谱柱 操作条件是指载气流速、进样条件及检测器 1．色谱柱的选择 2．柱温的选择 3．载气与流速的选择 4．进样条件的选择 1．色谱柱的选择（以气液分配色谱为主） （1）固定相的选择 （2）柱长的选择 （1）固定相的选择 固定液的选择： 1）按 “