第七章固体结构与性质.pptVIP

固体的结构与性质 晶体和非晶体 （四）非晶体物质 非晶体物质指结构无序（有的可能近程有序）的固体物质。 晶体和非晶体间并不存在鸿沟，在一定条件下，可相互转化。 （五）液晶 有些有机物质的晶体熔化后，在一定温度范围内微粒分布部分地保留着远程有序性，因而部分地仍具有各向异性。 这种介于液态和晶态间的各向异性的凝聚流体，称为液晶。 离子晶体 二、离子晶体及其性质 （一）离子晶体的特征和性质 由离子间静电引力结合成的晶体——离子晶体。 晶体内（或分子内）某一粒子周围最接近的粒子数称为该粒子的配位数。如NaCl晶体中Na+、Cl-配位数均为6。 性质：静电作用力较大，故一般熔点较高，硬度较大、难挥发，但质脆，一般易溶于水，其水溶液或熔融态能导电。 （二）离子晶体中最简单的结构类型 离子晶体中三种典型的结构类型：NaCl型、CsCl型和立方ZnS型。 1、NaCl型 晶胞形状是立方体，配位数均为6，如KI、LiF、NaBr、MgO、CaS等均属此类。 原子晶体和分子晶体 三、原子晶体和分子晶体 （一）原子晶体 晶格结点上是原子，原子间共价键相结合，为原子晶体。如金刚石，由于共价键结合力强，所以原子的晶体熔点高，硬度大，如金刚石、金刚砂，熔融不导电。属原子晶体的物质为数不多，单质Si、B、 SiC、 SiO2、 B4C、 BN 、AlN等。 （二）分子晶体 由分子间力（有的可能有氢键）结合，结点是中性分子，这类晶体叫分子晶体，如干冰等。分子晶体物质一般熔点低、硬度小、易挥发，熔融不导电。 金属晶体 四、金属晶体 （一）金属晶体的内部结构 金属晶体中，结点上排列的是金属原子，金属阳离子，对金属单质，晶体中原子在空间的排布，可近似看成是等径圆球的堆积。为形成稳定结构采取尽可能紧密的堆积方式，所以金属一般密度较大，配位数较大。 （二）金属键 金属晶体中金属原子间的结合力，称为金属键。特征：无饱和性，方向性。 金属晶体 （三）金属键的能带理论 应用分子轨道理论研究金属晶体中结合力逐步开展成了金属键的能带理论。 1、金属晶体块的大分子概念 该理论把任何一块金属晶体都看作一个大分子。然后应用M·O理论来描述金属晶体内电子的运动状态。 2、能带的概念 由n条能级相近的原子轨道组成能量几乎连续的n条分子轨道，总称为能带。如由2s原子轨道组成的能带，叫2s能带。 金属晶体 3、能带的种类 满带——充满电子的低能量能带，如金属锂的1s能 带就是满带。 导带——充满电子的高能量能带，如金属锂的2s能 带就是导带。 禁带——带隙是电子的禁区。 4、能带的重叠 当金属原子相邻亚层原子轨道间能级相近时形成的能带会出现重叠现象。 能带理论可以用来证明金属的一些物理性质： 如金属光泽；导热性；延展性；绝缘体的绝缘性；半导体和导电性等。 混合型晶体和晶体缺陷 五、混合型晶体和晶体缺陷 （一）混合型晶体 有一些晶体，晶体内同时存在若干种不同的作用力，具有若干种晶体的结构和性质，这类晶体称为混合型晶体 。 石墨为典型例子，石墨中，C原子取SP2杂化，呈层状结构，剩余的电子形成大π键——由多个原子共同形成的大π键。其中的电子沿层面活动力强，与金属中自由电子类似，故石墨沿层面电导率大。 混合型晶体和晶体缺陷 （二）实际晶体的缺陷及其影响 1、空穴缺陷 晶体内某些晶格结点上缺少粒子，从而出现空穴。 2、置换缺陷 晶体内组成晶体的某些粒子被少量别的粒子取代造成晶体的缺陷。 3、间充（或填隙）缺陷 晶体内组成晶体粒子堆积的空隙位置被外来粒子所填充。 混合型晶体和晶体缺陷 （三）实际晶体的键型变异 多数实际晶体实际是混合键型或过渡键型（又称杂化键型），键型过渡现象又称为键型变异。 实际晶体中不仅存在着离子键与共价键间的过渡键型，而且存在着各种结合力间的过渡键型，有的甚至很难确定是什么键型，这就是物质结构的复杂性。 离子极化 六、离子极化对物质性质的影响 （一）离子的电子构型 1、阴离子（F-、Cl-、S2-等）均为8-电子构型。 2、阳离子构型有多种： 离子的电子构型对离子晶体性质的影响，需要从离子极化的角度来讨论。 （二）离子极化的概念 1、离子极化 离子极化 孤立简单离子，离子的电荷分布是球形对称的，不存在偶极，但当把离子置于电场中，离子的核和电子云就发生相对位移，离子变形而出现诱导