第六章天然高分子概述.docVIP

第六章 天然高分子 天然高分子指自然界生物体内存在的高分子化合物。包括作为生命基础的蛋白质；存在 于生物细胞中的核酸；动植物与微生物体内的多糖；植物中的木质素；橡胶树中的天然乳胶； 漆树中的生漆以及存在于海洋中的甲壳素、藻类物质等。本章简要的介绍与高分子材料有关 的若干天然高分子的来源、化学结构、性质与应用。 第一节 多糖类高分子 糖类又称“碳水化合物”，是植物通过光合作用天然合成的一类重要的有机高分子化合物。 “糖”是指多羟基的醛、酮、醇与它们的氧化或还原衍生物，以及由糖苷键连接起来的化合 物。这类化合物都是由碳、氢、氧三种元素组成，化学分子式都能用通式 C (H O) 表示。碳水 化合物广泛存在于动植物中，例如纤维素、淀粉、蔗糖、葡萄糖、果糖、肝x糖2等y。碳水化合 物分为单糖、低聚糖和多糖三大类。 单糖是最简单的碳水化合物，如葡萄糖、果糖、木糖等。 低聚糖是由二个至十个单糖分子经由糖苷键连接而成的化合物。按水解后生成单糖分子 的数目，低聚糖分为二糖、三糖、四糖等。例如蔗糖水解后生成一个分子葡萄糖和一个分子 果糖，属于二糖；棉子糖水解后生成一个分子葡萄糖、一个分子果糖和一个分子的半乳糖， 属于三糖。 多糖是由 10 个以上的单糖分子经由糖苷键连接而成的碳水化合物。天然多糖一般由 200~300 个单糖组成，高的达几千个。纤维素和淀粉都是多糖，有 5 个碳原子的称为戊糖， 有 6 个碳原子的成为己糖。多糖中常见的单糖如图 6 –1 所示。下面介绍几种重要的多糖。  一、纤维素 （一）纤维素的来源 纤维素是自然界中存在量最大的天然高分子化合物，每年通过光合作用产生的纤维素达 1000 亿吨以上。纤维素的化学结构是由很多 D—吡喃葡萄糖单元彼此以β（1—4）苷键连结 而成的线型巨分子，通用化学式为（C H O ）(n 为聚合度)。纤维素是高等植物细胞壁的主要 成分，主要来源为木材（针对木和阔叶6木10）5、棉n花、草类植物（甘蔗渣、芦苇、玉米杆、稻草、 麦草等）、麻类植物（苎麻、亚麻、剑麻、黄麻等）、竹子、树皮等。不同来源的植物纤维素 含量不同，棉花含纤维素 88% ~ 96%，木材含 45% ~ 53%，苎麻含 76% ~ 82%，甘蔗渣含 42% 左右，竹子含 25% ~ 52%。天然纤维素有很高的聚合度，例如，棉花纤维细胞次生壁的聚合 度为 13 000~14 000，韧皮纤维为 7 000~15 000，木材纤维为 7 000~10 000。通过精制提纯， 纤维素的聚合度可调节到不同水平，以适应各种工业加工应用。 （二）纤维素的化学结构和物理结构 纤维素的分子链化学结构式如图 6-2 所示，由于分子链具有 H2 螺旋构象，其重复单元可 视为纤维素二糖，除中间部分外，在分子链的右端 C(1)位上保持半缩1醛的形式，具有还原性， 称为还原端；在分子链的左端 C(4)位上有一个羟基，称为非还原端。 纤维素分子链由均一的葡萄糖组成，分子表面较平整，每个吡喃葡萄糖环上有三个反应 强的羟基，所以，很易形成分子间和分子内的氢键，形成所谓原纤结构，并且有很高的结晶 度，例如，棉花和木浆纤维素的 X 射线结晶度分别达到 73%和 60%。原纤是由纤维素分子链在 三维空间上形成的晶区—非晶区网络结构，在纤维分子链轴的方向上聚集成束，已建立各种 结构模型解释纤维素材料的性能。原纤以同心层的形式螺旋状盘绕，形成一层层的细胞壁， 再构成植物细胞。纤维素纤维的层状结构和晶区—非晶区结构是造成纤维素各种化学反应不 均一的主要原因。 （三）纤维素衍生物 纤维素有高的聚合度和结晶度，所以，长的纤维（如棉花、麻）自古以来就是人类纺织 的主要原料；短的纤维素纤维（如棉短绒、木浆、草类浆）则是造纸的原料。纤维素不溶于 水和一般有机溶剂，经过化学改性，可制成各种纤维素酯、纤维素醚和接枝共聚物，称为纤 维素衍生物（cellulosederivatives）。纤维素衍生物有各种优良的性质，广泛应用于纺织、 食品、化工、医药、建材、日用化工、石油钻井等工业部门。现简介如下。 1．纤维素酯 纤维素分子链上含有大量的羟基，是一种多元醇，所以，可以与酸进行 亲核取代反应，生成相应的酯，包括纤维素有机酯和无机酯。 ⑴纤维素有机酯： ①纤维素醋酸酯：纤维素醋酸酯是最重要的纤维素有机酯，广泛用作纤维、塑料和涂料。 用高纯度的纤维素（α-