磁性金属-有机框架材料的合成及其应用资料.ppt

模板来自于 / * * * * MMOFs Synthesis Application Contents 目 录 Concluding remark and future trend 磁性金属-有机骨架 （MMOFs）材料是近年来兴起的新型纳米功能材料，它由 MOFs材料和磁性材料组合而成，具有高选择性，良好分散性和可多次重复利用等优点。MOFs与磁性颗粒材料结合形成的MMOFs，既保留了MOFs材料的结构与性能，又增添了颗粒材料的磁性，从而大大拓展MMOFs的应用范围。鉴于MMOFs可携带特定的物质释放于指定位置，容易从复杂基质中分离，并可通过外部磁性进行定位与收集等优势与特点，因此得到了广泛的应用。 MOFs材料与磁性纳米颗粒的结合具备以下优点: MMOFs材料应用目标性增强 通过选择合适的目标物质,调控合成条件可构筑针对特定应用需要(例如催化,吸附,释放)的MMOFs材料。 2. 克服了单纯磁性粒子缺乏选择性易因磁性变化发生聚 集等缺点 MMOFs材料可充分分散于液/固相中，增大接触面积，提高扩散和传质速率，从而提高应用效率。 3. 应用方法简单、快速，操作步骤简化 如在环境检测方面，MOFs富集多介质中目标分析物时不借助其他手段( 如膜保护、溶胶凝胶等) 时难以回收，而 MMOFs 材料富集目标分析物后利用外加磁场作用便可以从水相或水土中分离回收。MMOFs 材料洗脱后可直接进样，避免了繁复的萃取、净化、洗脱过程，大大节约了分析时间。 4. 重复使用率提高 已使用过的MMOFs材料经过一定处理可再次循环使用，符合现 在提倡的绿色环保理念。 Mixing Encapsulation Layer-by-layer Preparation methods of magnetic metal-organic framework materials Embedding Embedding 镶嵌法是指将磁性颗粒添加到MOFs前体溶液中,磁性颗粒附着在 MOFs表面形 成 MMOFs 材料的过程. 一般在使用原位生长法制备 MOFs材料的同时，将磁性颗粒投入到成核及生长混合液中,借助超声或搅拌等方式，将功能纳米颗粒嵌入MOFs中。镶嵌法合成MMOFs 材料结构一般类似于MOFs结 构。 有报道，将磁性纤维CoFe2O4/NiFe2O4放入MOF-5的成核及生长混合液中，磁性纤维附着在 MOF-5 晶体表面，形成类似于MOF-5 结构的 MMOFs 材料。 1999年，Yaghi 等报道了MOF-5，一种 MOFs 材料发展史上具有里程碑意义的 MOFs材料，MOF-5使 用Zn和对苯二甲酸构建 ，分子式为Zn4O(BDC)3(DMF)8C·6H5Cl，孔径 1.294 nm，比表面积2900 cm2g-1，MOF-5的拓扑结构为CaB6型，由四个Zn2+和一个O2-形成的[Zn4O]6+作为六连接节点，由[OZC-C6H4-COZ]2-连接在一起，形成空间三维的立方晶体。 MOF-5 热稳定性好(300℃)、比表面积高、孔容积大、孔道规则、能吸附氮气、氢气和有机溶剂，是 MOFs 材料的研究从晶态微孔跨越到晶态介孔的开始。 MOF-5 Layer-by-layer 叠层法是指在磁性颗粒表面修饰合适的官能团后，将其添加到 MOFs的成核及 生长混合液中，MOFs通过液相外延法在磁性颗粒表面层叠生长，最终 形成MMOFs材料的合成方法。 所合成的 MMOFs材料类似于磁性颗粒的形状。磁性颗粒表面修饰官能团有利于控制晶体增长，提高MMOFs 材料的稳定性，确保核壳结构的形成。 在金表面修饰羧基后，配合物HKUST-1可层层生长在金表面。 1999年，Williams等报道了用Cu和均苯三甲酸构建的经典三维MOFs材料[(Cu3(BTC)2(H2O)3]n，并将其命名为HKUST-1,这种MOFs材料的空间三维网格结构由轮浆式的次级结构单元[CuZ(OZCR)4]相互交错而形成。 孔道为正方形，尺寸为 9×9?，比表面积为692.2m2g-1，孔体积为0.3