第六章萜类及挥发油总结.ppt

一、萜类 (Terpenoids) 的定义 以前：凡由异戊二烯（Isoprene）衍生的化合物，其 分子式符合(C5H8)n通式的均称为萜类化合物。 目前：凡由甲戊二羟酸（Mevalonic acid, MVA）衍生 的，且分子式符合(C5H8)n通式的衍生物均称为 萜类化合物。 祛痰、止咳、平喘、驱风健胃、解热镇痛、 抗菌、 消炎作用。 (1) 萜类化合物 萜类化合物在挥发油中最为多见, 主要是单萜、倍半萜及其含氧衍生物。 （二）溶解度 不溶于水，易溶于有机溶剂(石油醚、乙醚)。在高浓度的乙醇中能全部溶解，而在低浓度乙醇中只能部分溶解。 （三）物理常数 沸点在70～300 ℃之间，具有随水蒸气而蒸馏的特性； 比重在0.85～1.065之间，多数比水轻，也有比水重的（如丁香油、桂皮油）；几乎均有光学活性，且具有强的折光性。 （四）稳定性 不稳定（空气、光线） 注意：应储存于棕色瓶内，装满、密塞并在阴凉处低温保存。 （四）色谱法 1. 硅胶、氧化铝色谱 溶剂系统： 石油醚 石油醚-乙酸乙酯 己烷-乙酸乙酯 2. 硝酸银络合硅胶色谱 3. 气相色谱 （二）浸取法（溶剂法） 优点：纯度好，品质高 1. 油脂吸附法： 原理： 油脂吸附挥发油 方法： 猪油：牛油（3：2） 香脂 乙醇提取 精油 原料 吸附 缺点：耗费高 贵重挥发油，如玫瑰油、茉莉花油 回收乙醇 常用溶剂： 优 点： 缺 点： 解决方法： 脂溶性杂质多，可能提出树脂、油脂、蜡、 叶绿素等。 1）乙醇热溶解，冷置，滤除杂质，再 蒸出乙醇 2） 水蒸气蒸馏 石油醚（30-60?C），乙醚，二硫化碳， 四氯化碳，苯等 —— 低沸点有机溶剂 简单易行 2. 溶剂提取法（回流和冷浸） 3. 超临界流体萃取法： 原理： 性质：密度和液体相似，扩散性和气体相似（比液 体大）渗透性优于液体 ? 利于溶质提取 超临界流体：当物质处于其临界温度和临界压力时， 形成既非液体又非气体的单一相态， 称之为超临界流体。 常用超临界流体：CO2（ 31℃，73个大气压）等； 提取极性大成分时需加夹带剂 （甲醇，乙醇等） CO2超临界流体萃取 优点：能够防止氧化、热解，提高挥发 油品质; CO2价廉，无有机溶剂残 留，环保，易于操作。 缺点：工艺技术要求高，设备费用投资 大， 不普及。 实验室或中试 超临界流体萃取仪 优点：保持原有的新鲜香味，不受热，不含分解产物 缺点：纯度差，含不挥发物质，如水、粘液质等 解决方法：可以压榨后用溶剂法进一步纯化 （三）冷压法（压榨法） 挥发油含量高的新鲜原料（桔、柑、柠檬果皮等） 四、挥发油成分的分离 （一） 冷冻法 （二） 分馏法 （三） 化学法 （四） 色谱法 将挥发油置于0℃以下使析出结晶，如无结晶析出可将温度降至-20℃，继续放置。取出结晶再经重结晶可得纯品。 例如薄荷油的制备： （一） 冷冻法 优点：操作简单 缺点：分离不完全，大部分挥发油冷冻后不能析晶 薄 荷 油 －10 ℃放置12 h 析 出 粗 脑 第一批 油 －20 ℃放置24 h 析 出 粗 脑 第二批 加热熔融 0 ℃放置 较纯薄荷脑 低沸程：35-70℃/10mmHg → 单萜； 中沸程：70-100℃/10mmHg → 含氧单萜 高沸程：100-140℃/10mmHg → 倍半萜、奥类 利用挥发油各成分沸点不同，气化先后顺序不同进行分离。挥发油的组成成分多对热及空气中的氧较敏感，因此分馏宜在减压下进行。 （二） 分馏法 沸点规律：1. 碳原子数增加，沸点升高； 2. 单萜烯烃中，双键数目越多，沸点越高； 三烯 二烯 一烯 3. 官能团极性越大，沸点越高。