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CZT纳米薄膜的结与表面形貌(定稿)-2
真空蒸发沉积CdZnTe纳米薄膜的结构与形貌(
周昊,介万奇,查钢强,高俊宁
(西北工业大学 凝固技术国家重点实验室,陕西 西安710072)
摘 要: 本文采用真空蒸发沉积技术在ITO玻璃上制备得到CdZnTe纳米晶薄
膜,并利用台阶仪、X射线能谱仪(EDS)、X射线衍射仪(XRD)和原子力显微
镜(AFM)研究了CdZnTe薄膜厚度、成分、结构和形貌特征。实验结果表明:
薄膜在(111)面表现出明显的择优生长特性。在薄膜生长初期,纳米薄膜中存
在一定程度的非晶态富集Te,但随着沉积时间延长,薄膜成分向化学计量比逼
近,结构也向闪锌矿CdZnTe转变。薄膜表面形貌平整,粗糙度Ra约为2-5nm。
随着沉积时间的延长,薄膜形貌由晶粒堆砌状向多晶层片连接状转变。在沉积
时间分别15min、30min和45min时,薄膜的厚度依次分别约为100nm、300nm
和500nm而薄膜的晶粒平均尺寸依次分别为43.15nm、30.81nm和71.94nm。
关键词: CdZnTe薄膜;纳米;结构;形貌
中图分类号:TN304.2 文献标识码:A
1.引言
CdZnTe是一种光电性能优异的II-VI族化合物半导体,具有吸收系数高,禁带宽度与太阳光谱相匹配等优点。因此,CdZnTe多晶薄膜被用来制备CdS-CdZnTe太阳能顶电池[1]。此外由于载流子在CdZnTe薄膜内的漂移距离短,可以有效地提高收集效率,因此CdZnTe薄膜可用于制备高性能低成本室温X射线探测器及γ射线探测器[2]。
CdZnTe薄膜既可由化学方法制备,也可通过物理气相沉积得到。化学法主要有非水溶剂中的电化学沉积[3];物理气相沉积中使用最多的是热蒸发法[4],此外还有近空间升华法[5]等。这些方法常被用来制备CdZnTe薄膜探测器,薄膜厚度一般为几百微米。薄膜的厚度对其结构和性能有着重要的影响,厚度增加将导致薄膜内的晶格畸变增大,从而影响薄膜的形核与长大。
Greenberg[6]研究了不同化合物配比的CdZnTe合金的升华热力学性质。在标准大气压下,1123K时CdZnTe发生升华,随着温度的升高,由于CdTe的优先升华大量缺失,CdZnTe合金会向ZnTe变化。因此,需要选择合适的温度和蒸气压,确保制备得到的薄膜中不含CdTe和ZnTe。本文利用真空蒸发法,研究在薄膜沉积初期,即膜厚500nm以下时的结构与形貌变化。并采用Zn含量较高的CdZnTe多晶粉料做蒸发源,以便更好地控制各组分的分压[7]。
2.实验
实验采用本实验室合成的高纯CdZnTe多晶粉料为蒸发源[8],以ITO玻璃为衬底。衬底采用0.1%(m/m)的NaOH溶液进行超声清洗,以去除无机杂质。然后进一步采用丙酮和去离子水分别超声清洗,以去除有机杂质,最后用N2吹干后放入真空腔室。采用AMBIOS2XP2 型台阶仪对制备的CdZnTe薄膜厚度进行了测试。采用OXFORD ISIS X射线能谱仪测试了薄膜中的各组分含量。采用PANalytiecal X’pert PRO型X射线衍射仪对CdZnTe薄膜的晶体结构进行了分析,射线入射方式为掠射,入射角为1°。采用Seiko SPI3800-SPA-400原子力显微镜
时间 厚
(min) (nm)
Cd(at.%) 成 分
Zn(at.%)
Te(at.%)
(Cd+Zn)/ Te 原 料 / /
41.79
(±0.99) 8.47
(±1.27) 49.74
(±1.83) 1.0 CZT-1 15 100 18.50
(±3.18) 10.69
(±2.30) 70.69
(±1.71) 0.4 CZT-2 30 300 27.48
(±2.36) 11.39
(± 1.75) 61.13
(± 3.32) 0.8 CZT-3 45 500 36.47
(±1.95) 9.81
(± 1.51) 53.72
(± 2.81) 0.9
结果表明,当沉积时间分别为15min,30min和45min时,薄膜厚度依次分别约为100nm、300nm和500nm。薄膜中的成分配比偏离原料中的配比,呈现不同程度的富Te倾向。随着沉积时间的延长,薄膜中的成分向原料化学配比逼近。 CZT-1、CZT-2薄膜中的Te含量超出CdZnTe的固溶范围,不满足化学键的平衡原则。在薄膜成分逐渐向化学计量比转变的过程中,Cd的含量逐渐增加,Zn在薄膜中的含量变化并不明显。
分析认为在薄膜生长的初始阶段,Te在ITO衬底表面优先沉积,以非晶形式在衬底上凝结,形成薄层非晶Te。随着沉积时间的延长,衬
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