GCMS联用技术讲课.pptVIP

色谱-质谱联用特点 两种技术优势互补的完美结合； 成熟的，应用极其广泛的现代仪器分析技术。 色谱图：二维信息 纵坐标-峰强度，代表组分的量（定量分析依据） 横坐标-RT,代表组分性质（定性分析依据） 色谱法特点 高效分离 高灵敏度 快速分析 是分析混合物的有效手段 有局限性： 定性不专一，需要标样 不同化合物可能在相同时间流出 不同检测器响应值不同，选择性强 质谱法 二维信息 横坐标是质荷比m/z（定性依据） 纵坐标是离子的丰度I（定量依据） 特点 灵敏度高 提供丰富的结构信息（分子量、分子式、基本骨架、环加双键数等） 重现性好，谱图可以叠加 集反应、分离、鉴定于一身 分子离子的质量对应于中性分子的质量，这对解释本知质谱十分重要。几乎所有的有机分子都可以产生可以辨认的分子离子峰，有些分子如芳香环分子可产生较大的分子离子峰，而高分子量的烃、脂肪醇、醚及胺等则产生较小的分子离子峰。若不考虑同位素的影响，分子离子应该具有最高质量。分子中若含有偶数个氮原子，则相对分子质量将是偶数；反之，将是奇数。这就是所谓的“氮律”。正确地解释分子离子峰十分重要，在有机化学及波谱分析课程中将有较详细的介绍。 GC/MS的共同特点 都是分析混合物的理想工具 都是在气态下进行 可分析化合物沸点范围相符合 灵敏度相近，都是10（-15）g数量级 GC/MS联用优势 GC作为MS的进样器：纯化样品，减少污染，提高分析效率 MS作为GC的检测器：定性专一 三维谱图：质量数、保留时间、强度 缩短了科研开发的周期 GC: 柱箱温度：程升阶数 色谱柱选择 载气 进样方式 MS:质量范围 灵敏度 分辨率 扫描速度 选择离子监测数目 需要考虑的问题： 工作压强 质谱扫描速度 信号采集 色谱柱、进样口等流失对分析的影响 质谱仪的工作原理 质谱仪是利用电磁学原理，使带电的样品离子按质荷比进行分离的装置。离子电离后经加速进入磁场中，其动能与加速电压及电荷Z有关，即 （l）电子轰击源 电子轰击法是通用的电离法，是使用高能电子束从试样分子中撞出一个电子而产生正离子，即 M＋e → M+＋2e 式中M为待测分子，M+为分子离子或母体离子。 电子束产生各种能态的M+。若产生的分子离子带有较大的内能（转动能、振动能和电子跃迁能），可以通过碎裂反应而消去，如 M+1 → M+3 M+ …… M+2 → M+4 式中M+1，M+2…为较低质量的离子 （2）化学电离源 在质谱中可以获得样品的重要信息之一是其相对分子质量。但经电子轰击产生的M+峰，往往不存在或其强度很低。必须采用比较温和的电离方法，其中之一就是化学电离法。化学电离法是通过离子一分子反应来进行，而不是用强电子束进行电离。离子（为区别于其他离子，称为试剂离子）与试样分子按下列方式进行反应，转移一个质子给试样或由试样移去一个H+或电子，试样则变成带+l电荷的离子。 化学电离源一般在 1.3×102～1.3×103Pa压强下工作（现已发展出大气压下化学电离技术），其中充满 CH4，首先用高能电子进行电离产生CH5+和C2H5+，即 CH4 ＋ e→ CH4+·＋2e CH4+·→ CH3+ + H· CH4+和CH3+很快与大量存在的CH4分子起反应，即 CH4+·＋ CH4 → CH5+ ＋ CH3· CH3+＋ CH4→ C2H5+＋ H2 CH5+和C2H5+不与中性甲烷进一步反应，一旦小量样品（试样与甲烷之比为1:1000）导入离子源，试样分子（SH）发生下列反应： CH5+＋ SH → SH2+＋ CH4 C2H5+＋ SH → S+ ＋ C2H6。 SH2+和S+然后可能碎裂，产生质谱。由(M