2、3物化new浅析.ppt

③ 当亨利定律用pB=kc·cB表示时： ?Bl = ?Bg = ?B0(T) +RT ln(pB/ po) = ?B0(T) +RTln(kc co / po) +RTln(cB/co) 令： ?B*,C (T,p) = ?B0(T) +RTln(kc·co / po) ?Bl = ?B*,C (T,p) + RTln cB/co ?B*,C (T, p)：溶质标准态时的化学势; 即：cB= 1mol·dm-3,且符合亨利定律的假想状态。 (三)　实际溶液 (1) 非理想溶液中溶剂的化学势: 原则: 与稀溶液比较，标准态与稀溶液相同， 将偏差归结到浓度的校正上来。 稀溶液中溶剂化学势： ?A= ?A (T,p) * +RTlnxA 实际溶液中溶剂化学势： ?A= ?A (T,p) * + RTln(?AxA) aA= ?AxA aA：溶剂的活度；也称有效浓度 ?：活度系数； ?A = ?A (T,p) * +RTlnaA 实际溶液中溶剂化学势： (2) 实际溶液中溶质的化学势: ?Bl = ?B*x (T,p) +RTlnxB ?Bl = ?B*,m (T,p) +RTln(mB/mo) ?Bl= ?B*,C (T,p)+ RTln (cB/co) ★ 稀溶液溶质用不同浓度表示时，溶质 的化学势： ★ 实际溶液溶质的化学势： ?Bl = ?B*x (T,p) +RTln (?x xB) ?Bl = ?B*,m (T,p) +RTln (?mmB/mo) ?Bl= ?B*,C (T,p)+ RTln(?c cB/co) 各种形态物质的标准态化学势： ?B = ?B (标准态) +RTln aB 作业：p95 2, 3, 8 P88，表3-2， 物质的标准态、化学势和活度 解：已知 V甲醇,m=39.01 cm3·mol?1； V水,m=17.35 cm3·mol?1 按集合公式：V =V1,m·n1 +V2,m·n2 V= 39.01?0.4 + 17.35?0.6 =26.01 cm3 未混合前，V = V纯甲醇+ V纯水= 混合过程中体积变化： 27.01?26.01 = 1.00 cm3 第三节 化学势(chemical potential) G = G(T.P.n1.n2…nk) dG= ?G ?T ( )P .nBdT + ?G ?P ( )T. nB dP + ?G ?n1 ( )T.P. nB(B≠ 1)dn1+… + ?G ?nk ( )T.P.nB(B≠k) dnk = -SdT +VdP + ? ?G ?nB ( )T.P nA(A≠B) dnB k B=1 二 、化学势 dG = -SdT +VdP + ? ?G ?nB ( )T.P. nA(A≠B) dnB k B=1 1、定义: ?B= ?G ?nB ( )T.P. nA(A≠B) 2、讨论： （1）只有GB,m才是化学势，其它偏摩尔 量都不是化学势。 = GB,m dG = -SdT +VdP +? ?BdnB B=1 k 二 、化学势 (2)组成可变的多组分体系热力学基本方程： dG = -SdT +VdP dH = TdS + VdP dU = TdS – PdV dF = -PdV– SdT +? ?BdnB B=1 k +? ?BdnB B=1 k +? ?BdnB B=1 k +? ?BdnB B=1 k 二 、化学势 （3）化学势的其它定义式： ?G ?B= ?nB ( )T.P.nA(A≠B) = ?F ?nB ( )T.V. nA(A≠B) = ?U ?nB ( )S.V.nA(A≠B) ?H ?nB =( )S.P. nA(A≠B) （二） 温度、压力对化学势的影响 自 学 在等T、等P、W′=0时，多组分可变体系的判据？ （＜自发，= 平衡态 ） ? ?BdnB ≤0 三、过程性质的化学势判据 dG = -SdT +VdP +? ?BdnB ≤0 1.在相平衡中的应用: 设：一系统有?，?两相，各有k个组分在 等T等P下W’=0时 ，有dnB的B物质自发 地从? 相迁移至? 相，其它组分不变 比较： ?B ? 与 ?B ? 的大小? dG = ? ?BdnB 0 ?B? dnB? + ?B? dnB? 0 dnB? = - dnB?） ( ? ? dnB ?B? dnB -?B? dnB 0 即 ?B? ＞ ?B? 结论：物质自发迁移的方向是从化学势高 的一方迁向化学势低的一方，直到