3.3难溶电解质的多相离子平衡讲述.pptVIP

* 可见：提高氨的浓度使平衡右移， 游离的Ag+下降,使得Q＜Ks，便可使AgCl(s)溶解。 (2)利用配位反应 例1: AgCl（S）+2NH3 (aq) = [Ag(NH3)2]++Cl- （3）利用氧化还原反应 另有一些金属硫化物如Ag2S、CuS、PbS等，其Ks太小，不溶于非氧化性酸，但加入氧化性酸，可大大降低S2-离子的浓度，使之溶解。如： 3PbS + 8HNO3(稀) = 3Pb(NO3)2 +3S↓+2NO↑+4H2O * 本章学习要求与习题 1.掌握溶液的依数性（凝固点、沸点、渗透压）的概念及其变化规律。 2.掌握电解质溶液中的解离平衡与有关概念和计算。 3.掌握缓冲溶液的配制与有关概念和计算。 4.掌握难溶电解质溶液平衡的溶度积规则及其应用。 （请预习第下一章内容） * 第六版ph-ch3水化学 * * 第六版ph-ch3水化学 * * 第六版ph-ch3水化学 * * 第六版ph-ch3水化学 * * 第六版ph-ch3水化学 * * 第六版ph-ch3水化学 * * 第六版ph-ch3水化学 * * 第六版ph-ch3水化学 * * 第六版ph-ch3水化学 * * 第六版ph-ch3水化学 * * 3.3 难溶电解质的多相离子平衡3.3.1 多相离子平衡和溶度积 在难溶强电解质饱和溶液中存在着多 相离子平衡： Ag+ + Cl- 溶解 结晶 AgCl(s) = 溶解度：S ( mol·L-1 或 g /100g水） 难溶物：溶解度≤0.01g /100g水的物质 播放溶解动画 * 1. 溶度积 AgCl(s) = Ag+ + Cl- (1)溶度积常数（Ks或Ksp） Ksy(AgCl)={ceq(Ag+)/cy}·{ceq (Cl-)/cy} 或简写为： Ks(AgCl)=[Ag+]·[Cl-] 此时，饱和溶液中Ag+的浓度即为其溶解度： [Ag+]=s(AgCl)=[Cl-] 其平衡常数为： 设平衡时溶解(mol/L) ： s s * 通式 （3.18） Ks:多相离子平衡的平衡常数,简称溶度积； 是温度的函数； 可由实验测定出；也可由沉淀溶解反应的热力学数据来确定。 溶度积表达式： 一些物质的溶度积常数（参见课本p363附录7） * KS (Ag2S）={c(Ag+)}2·{c(S2-)} KS {Ca3(PO4)2}={c(Ca2+)}3·{c(PO43-}2 （3）KS的意义:KS值大小表明AmBn溶解度的大小；构型不同要计算溶解度比较。 （2）难溶强电解质的构型不同，KS表达式也不同 （4）KS的性质:KS值与离子浓度无关,受温度影响。 * 对AB型： KS=S 2 对A2B（AB2）型： KS=4S 3 对A3B型： KS=27S 4… 按ΔGmy (T)=-RTlnK，其K即KS。 注意：水合离子的参考态（参见附录3）： △fHmy(H+)=0; △fGmy(H+)=0; Smy(H+)=0 （5）KS （6）可以从热力学计算KS 与溶解度S 可以相互换算： * 解：对于: Ag2CrO4(s) = 2Ag++ CrO42- 设溶解度为S/mol.dm-3 2S S KS= c2(Ag+)·c(CrO42-)=(2S)2·S=4S 3， 所以其溶解度为： S(Ag2CrO4)=(1.12×10-12/4)1/3 c(CrO42-)=6.54×10-5mol.dm-3 （AgCl的溶解度计算参见p99例3.4） 例:25℃时Ag2CrO4的KS=1.12×10-12 求： 它在水中的溶解度。 * 几种类型的电解质溶解度、溶度积比较（补充） 结论： (1) 相同类型K?s大的 S 也大 K?s减小 S 减小 电解质类型 分子式 溶度积 溶解度/mol·L-1 AB AgCl 1.8×10-10 1.3×10-5 AgBr 5.0×10-13 7.1×10-7 AgI 8.3×10-17 9.1×10-9 BaSO4 1.1×10-10 1.0×10-5 AB2 CaF2 2.7×10-11 1.9×10-4 A2B Ag2CrO4 1.1×10-12 6.5×10-5 (2) 不同类型要计算溶解度S比较 * = -22.4