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第四章电化学与金属腐蚀4.1原电池和电极电势 4.1.1原电池4.1.2电极电势4.1.3原电池电动势与电池反应的ΔG4.1.4Nernst方程式4.2电极电势的应用4.2.1浓度对电极电势的影响4.2.2电极电势的应用第四章电化学与金属腐蚀4.3化学电源及金属腐蚀4.3.1化学电源4.3.2金属腐蚀4.4电解4.4.1电解现象与电解池4.4.2分解电压和超电势4.1原电池和电极电势1.原电池的概念4.1.1原电池Cu极——正极Cu2++2e-→CuZn极——负极Zn-2e-→Zn2+Cu~Zn原电池1.原电池的概念负极写在左边正极写在右边2.原电池的表示方法电极电极反应正极(Cu极)Cu2++2e-→Cu还原反应(电子流入的电极)负极(Zn极)Zn-2e-→Zn2+氧化反应(电子流出的电极)电池反应Cu2++Zn→Cu+Zn2+原电池:使氧化还原反应产生电流的装置半电池半电池原电池理论上讲,任何两个氧化还原电对构成的电极都可以组成原电池Zn2+(氧化型物质)Zn(还原型物质)Zn2+/Zn氧化还原电对Cu2+(氧化型物质)Cu(还原型物质)Cu2+/Cu氧化还原电对氧化还原电对:由同一种元素的氧化型物质和还原型物质构成氧化还原电对:由同一种元素的氧化型物质和还原型物质构成氧化还原电对表示方法氧化型物质/还原型物质如Cu2+/CuZn2+/ZnH+/H2Sn4+/Sn2+注意若组成电极物质中无金属时,应插入惰性电极惰性电极:如Pt,石墨能导电而不参与电极反应的电极Fe3+(c1),Fe2+(c2)|Pt(+)(-)Pt|Cl2(p)|Cl-(c)2.原电池的表示方法注意组成电极中的气体物质应靠近电极,在括号内注明压力H+(c1)|H2(p)|Pt(+)(-)Pt|O2(p)|OH-(c1)2.原电池的表示方法注意Sn4+(c1),Sn2+(c2)|Pt(+)2.原电池的表示方法注意(-)Pt|O2(p)|OH-(c1)2.原电池的表示方法133.四类常见电极*电极类型 电对 电极Me-Men+电极Zn2+/Zn Zn∣Zn2+A-An-电极Cl2/Cl- Cl-∣Cl2∣Pt氧化还原电极Fe3+/Fe2+Fe3+,Fe2+∣PtMe-难溶盐电极AgCl/AgAg∣AgCl∣Cl-4.1.2电极电势金属M与其盐M+溶液接触面之间的电势差,称为该金属的平衡电极电势,即金属离子与金属单质构成的氧化还原电对(M+/M)的电极电势,记为φ(M+/M)。电极电势的绝对值现还无法测知但可用比较方法确定它的相对值1.标准氢电极欲确定某电极的电极电势可把该电极与标准氢电极组成原电池测其电动势(E)2.电极电势的测定设计原电池()Pt|H2(100kPa)|H+(1molL-1)||Cu2+(1molL-1)|Cu(+)E=φ(+)-φ(-)=φ(Cu2+/Cu)-φ(H+/H2)测得原电池电动势:E=0.340V测得原电池电动势:E=0.7626V物质皆为纯净物有关物质的浓度为1mol·L-1涉及到的气体分压为100kPa待测电极处于标准态3.标准电极电势电对电极反应φ/VLi+/LiLi++e-Li-3.040K+/KK++e-K-2.924Zn2+/ZnZn2++2e-Zn-0.7626H+/H22H++2e-H20Cu2+/CuCu2++2e-Cu0.340O2/H2OO2+4H++4e-2H2O1.229Cl2/Cl-Cl2+2e-2Cl-1.229F2/HF(aq)F2+2H++2e-2HF(aq)3.053XeF/Xe(g)XeF+e-Xe(g)+F-3.4常用电对的标准电极电势(298.15K)电对电极反应φ/VLi+/LiLi++e-Li-3.040K+/KK++e-K-2.924Zn2+/ZnZn2++2e-Zn-0.7626H+/H22H++2e-2H20Cu2+/CuCu2++2e-Cu0.340O2/H2OO2+4H++4e-2H2O1.229Cl2/Cl-Cl2+2e-2Cl-1.229F2/HF(aq)F2+2H++2e-2HF(aq)3.053XeF/Xe(g)XeF+e-Xe(g)+F-3.4常用电对的标准电极电势(298.15K)电对电极反应φ/VLi+/LiLi++e-Li-3.040K+/KK++e-K-2.924Zn2+/ZnZn2++2e-Zn-0.7626H+/H22H++2e-2H20Cu2+/CuCu2++2e-Cu0.340O2/H2OO2+4H++4e-2H2O1.229Cl2/Cl-Cl2+2e-2Cl-1.229F2/HF(aq)F2+2H++2e-2HF(aq)3.053XeF/Xe(g)XeF+e-Xe(g)+F-3.4电对电极反应φ/VLi+/LiLi++e-Li-3.040K
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