水环境第5章分解.pptVIP

* 腐殖质组成中有很多的功能团，比如R—COOH、R—CH2—OH等这些功能团解离后能带有大量的负电荷，腐殖质所带负电荷的数量比粘土矿物要大得多，所以保存阳离子的能力也比粘土矿物要大得多。 谈到胶体的稳定性，首先要看一下胶体的结构 胶体分子聚合而成的胶体微粒称胶核。胶核表面形成了电位形成离子和部分反离子，组成胶团。 * * 胶体间的相互斥力不仅与ξ电位有关，还与胶粒的间距有关，距离越近，斥力越大。而布朗运动的动能不足以将两颗胶粒推进到使范徳华引力发挥作用的距离。因此，胶体微粒不能相互聚结而长期保持稳定的分散状态。水化作用也使胶体不能相互聚结 要使胶体脱稳与凝聚，必须降低ξ电位和破坏水化膜，并提供胶粒碰撞的动能。造成胶粒碰撞的主要原因是布朗运动、流速梯度和涡流紊动。对于粒径在1μm左右的颗粒，布朗运动已经不起作用。为此工程上采用投药后快速搅拌，以保持较高的碰撞次数，从而加快胶体的粒径增大，加快胶体颗粒的沉降。 * 水中常见的吸附等温式有三类，即Henry型， Freundlich型和Langmuir型， 饱和吸附量 * 首先是溶液pH值对吸附作用的影响。在一般情况下，颗粒物对重金属的吸附量随pH值升高而增大。当溶液pH超过某元素的临界pH值时，则该元素在溶液中的水解、沉淀起主要作用。吸附量(G)与pH、平衡浓度(C)之间的关系可用下式表示： G = A·c·10BpH式中：A、B—常数。 其次是颗粒物的粒度和浓度对重金属吸附量的影响。颗粒物对重金属的吸附量随粒度增大而减少，并且，当溶质浓度范围固定时，吸附量随颗粒物浓度增大而减少。 * * 当Kp不易测得或测量值不可靠时，一些研究表明，Koc与憎水有机物在辛醇－水分配系Kow的相关关系： 另外，辛醇－水分配系数Kow和溶解度的关系可表示为： 第5章 水环境中的界面过程 带负电荷的高分子弱电解质，多含有–COOH、–OH等。 在pH较高的碱性溶液中或离子强度低的条件下，溶液中的OH-将腐殖质离解出的H+中和掉，因而分子间的负电性增强，排斥力增加，亲水性强，趋于溶解。 在pH较低的酸性溶液（H+多，正电荷多），或有较高浓度的金属阳离子存在时，各官能团难于离解而电荷减少，高分子趋于卷缩成团，亲水性弱，因而趋于沉淀或凝聚。 腐殖质 5.2 固液界面的吸附过程 一、胶体粒子的性质 1、胶体粒子电荷的由来 （1）表面的化学反应 （2）离子吸附 （3）离子置换 2、固液界面的双电层理论 胶体结构 由胶核、电位形成离子、束缚反离子、自由反离子组成。分吸附层和扩散层，吸附层的厚度很薄，约2~3埃；扩散层很厚，可能是吸附层的几百倍厚，扩散层中不仅有正负离子，而且可能有比胶核小的带正电荷和负电荷的胶粒。 3、胶体粒子的凝聚沉降 胶体稳定性： 指胶体粒子在水中长期保持分散悬浮状态的特性。 胶体稳定性的主要原因： ????胶体微粒的布朗运动构成“动力学稳定性”,胶体颗粒间的静电斥力、胶体颗粒表面的水化作用构成“聚集稳定性”。 胶体的稳定性关键在于“聚集稳定性”，对于憎水胶体，主要决定于静电斥力；对于亲水胶体，主要决定于水化作用。 胶体在水中受到几个方面的影响： （1）由于胶粒的带电现象，带相同电荷的胶体产生静电斥力，而且ξ电位越高，胶体间的静电斥力越大。 （2）受水分子热运动的撞击，使胶体在水中做不规则的布朗运动。 （3）胶粒之间还存在着相互引力——范德华引力。范德华引力的大小与胶粒间距离的平方成反比，当间距较大时，可忽略不计。 胶体的凝聚形式：聚集、絮凝 聚集：在外来因素作用下降低静电斥力，从而使胶粒合并在一起。 絮凝：借助于聚合物等架桥物质，通过化学键链接胶体粒子，使凝结的粒子变得更大。 吸附：呈离子或分子状态的溶质在固体或天然胶体边界层相对聚集的现象称为吸附。可分为表面吸附、离子交换吸附和专属吸附。 （1）表面吸附—物理吸附，与胶体的比表面积有关。 由于胶体具有巨大的比表面和表面能，因此固液界面存在表面吸附作用，胶体表面积愈大，所产生的表面吸附能也愈大，胶体的吸附作用也就愈强，它是属于一种物理吸附。 一般么蒙脱石单位比表面积：800m2/g左右，伊利石：30-80m2/g，腐殖质：400-900m2/g，无定型氢氧化铁[Fe(OH)3]∞：300m2/g左右。 二、固液界面的吸附过程 1、水环境中胶体颗粒的吸附作用 （2）离子交换吸附— 一般情况下，环境中大部分胶体（包括黏土矿物、有机胶体、含水氧化物等）带负电荷，容易吸附各种阳离子，在吸附过程中，胶体每吸附一部分阳离子，同时也放出等量的其他阳离子，因此把这