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第十四章 过渡元素(二) 第十四章 过渡元素(二) * 无 机 化 学 崔建中 鲁凡丽 田昀 编制 高等教育出版社 出版 第八章 配位化合物 无机化学电子教案 无机化学电子教案 无机化学电子教案 第十四章 过渡元素(二) 第一节 铜族元素 第十四章 过渡元素(二) 14.1.1铜族元素概述 通性 岩石 (岩脉金) 砂砾 (冲积金) 闪银矿 (Ag2S) 角银矿 (AgCl) 辉铜矿(Cu2S) 黄铜矿(CuFeS2) 赤铜矿(Cu2O) 孔雀石 (Cu2(OH)2CO3) 蓝铜矿 (Cu3(OH)2(CO3)2 主要 矿物 放 射 性 元 素 金 银 铜 Unn Au Ag Cu ⅠB族 ds区 离子有较强的极化力,变形性大,其化合 物有一定的共价性。 +3、+2、+1 +3、+2、+1 +3、+2、+1 主要氧化数 5d106s1 4d105s1 3d104s1 价层电子构型 金 银 铜 Au Ag Cu ⅠB族 ds区 通性 通性 E /V A Cu3+ Cu2+ Cu+ Cu 2.4 0.159 0.52 Cu+ 易发生歧化: 2Cu+ → Cu2+ + Cu Ag3+ Ag2+ Ag+ Ag 1.8 1.98 0.7991 发生: Ag2+ + Ag → 2Ag+ Au3+ Au+ Au 1.36 1.83 Au+ 易发生歧化: 3Au+ → Au3+ + 2Au 单质 物理性质 黄色 Au 银白色 Ag 红色 Cu 密度大, 为重金属, 其中金的密度最大。 如黄铜——60%Cu、40%Zn 青铜——80%Cu、15%Sn、5%Zn 白铜——50~70%Cu、13~15%Ni、 13~25%Zn 能与许多金属形成合金。 化学性质——化学活泼性差 单质 Cu :干燥空气中稳定,在含有CO2的潮湿空气中表面生成铜绿 Ag :室温时不与氧气和水作用,若与含H2S空气接触,表面蒙上一层Ag2S 2Cu+O2+H2O+CO2 → Cu2(OH)2CO3 Cu、Ag :不溶于非氧化性酸,能与硝酸、热浓硫酸作用 4Ag + 2H2S + O2 → 2Ag2S + 2H2O Cu+4HNO3(浓) → Cu(NO3)2+2NO2 +2H2O 3Cu+8HNO3(稀) → 3Cu(NO3)2+2NO +4H2O Cu + 2H2SO4(浓) → CuSO4+ SO2 + 2H2O 2Ag+ 2H2SO4(浓) → Ag2SO4 + SO2 +2H2O Ag + 2HNO3(65%) → AgNO3 + NO2 + H2O 化学性质——化学活泼性差 单质 Cu :干燥空气中稳定,在含有CO2的潮湿空气中表面生成铜绿 Ag :室温时不与氧气和水作用,若与含H2S空气接触,表面蒙上一层Ag2S Cu、Ag :不溶于非氧化性酸,能与硝酸、热浓硫酸作用 Au:溶于王水 Au+HNO3+4HCl →H[AuCl4]+NO +2H2O 14.1.2铜的重要化合物 氧化物 微溶 黑色 暗红色 颜色 [Cu(NH3)2]+(无色) 加入氨水 高 稳定,1235 熔化也不分解 热稳定性 难溶于水,易溶于酸 溶解性 CuO Cu2O Cu2O+4NH3+H2O → 2[Cu(NH3)2]++2OH- 在空气中被氧化 4[Cu(NH3)2]++O2+8NH3+2H2O→ 4[Cu(NH3)4]2+(深蓝色)+4OH- 氢氧化物 CuOH不稳定,至今尚未制得 (CuOH)2为浅蓝色,难溶于水 1. 受热易脱水 Cu(OH)2 CuO + H2O 80~90 C 2. 两性:以碱性为主 Cu(OH)2 + 2H+ → Cu2+ + H2O (浅兰色) Cu(OH)2 + 2OH- → [Cu(OH)4]2-(亮兰色) 3. 溶于氨水 Cu(OH)2+4NH3 → [Cu(NH3)4]2+ + 2OH- 2[Cu(OH)4]2-+C6H12O6(葡萄糖) → Cu2O +C6H12O7+4OH-+2H2O
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