第10章电位法概述.pptVIP

五、气敏电极 （基于界面化学反应的敏化电极） 结构特点: 在原电极（如玻璃电极）上覆盖一层膜或物质，使得电极的选择性提高。 待测气体通过气体渗透膜与中介液 反应，并改变其 pH 值，通过 pH 玻璃电极测定pH的大小，从而可测得诸如CO2(中介液为NaHCO3)或NH4+(中介液为NH4Cl)的浓度。 响应机理： 复合气敏电极的结构 六、 生物电极 ——基于界面酶催化反应的敏化电极 结构特点及响应机理: 覆盖于电极表面酶活性物质(起催化作用)与待测物反应生成可被电极响应的物质，从而间接对待测物进行响应 1、 酶电极 2、离子敏感场效应晶体电极 3、组织电极 §14-5 离子选择性电极的性能参数 一、Nernst响应斜率、线性范围与检出限 由离子选择性电极的电位公式： nF 2.303RT lg?响应离子 EISE = K ? = K _ + nF 2.303RT p?响应离子 p?响应离子 E 对阳离子的测定 当电极的实际响应斜率等于其理论响应斜率时，称该电极具有能斯特响应 EISE = k + S p?响应离子 电极的理论（nernst）响应斜率 EISE与p?响应离子之间为直线关系，此直线关系的斜率称为电极的实际响应斜率 检出限 响应斜率 线性范围 二、电位选择性系数 ★ 离子选择电极除对某特定离子有响应外，溶液中共存离 子对电极电位也有贡献。 ★ 设测定离子为i，电荷为zi；干扰离子为j，电荷为nj。 考虑共存离子产生的电位，离子选择性电极的电位为： 电位选择性系数 ★电位选择性系数表征干扰离子j对待测离子i的干扰程度。 该值越小，表示电极对i离子的选择性越好。 ISE 三、响应时间 指离子指示电极(工作电极)与参比电极从接触试液开始到电极电位变化稳定(?1mV)所需要的时间（静态响应时间、实际响应时间）。 ? 影响因素 ? 定义 电极电位建立平衡的快慢 参比电极的稳定性 溶液的搅拌程度 §14-6 定量分析方法 一、电位法测量的实验装置 电位法测量的电化学池为： 指示电极 待测溶液 参比电极 电池电动势为： E测＝ k－E指示 ∝ E指示 指示电极 参比电极 高输入 阻抗仪 待测液 E测＝ E参比－E指示 ＋ E液接＝ E外 二、电位测定中常用参比电极 Hg-Hg2Cl2电极 Ag-AgCl电极 三、pH的实用定义及其测量 1、 pH的实用定义 （1）pH测量的电化学池与电池的电动势 Ag,AgCl︱内充液︱玻璃膜︱待测液‖KCl(饱和)︱Hg2Cl2,Hg 玻璃电极（指示电极） 饱和甘汞电极（参比电极） 电池电动势为： 在ESCE、E液接和k?为常数时 25oC时 三、pH的实际定义及其测量 —— pH的实用定义 ① 测定标准溶液(pHs)的电池电动势（Es) （2）pH的测量 ② 测定待测溶液(pHx)的电池电动势Ex ③ 待测溶液的pHx ——pH的实用定义 * * 第14章 电位分析法 Potentiometric analysis 主要内容 金属基电极的种类和响应机理 离子选择性电极的结构和工作原理 pH玻璃电极和氟离子选择电极的 响应机理和应用 离子选择性电极的性能参数 电位分析的定量原理与方法 电位滴定法（potentiometric titration） 一、电位分析法的定义 (直接)电位法（potentiometry） 由电极电位与待测组分活度之间的关系，利用测得的电位差值（或电极电位值）按能斯特方程直接求得待测组分的活度（或浓度）的方法 根据滴定过程中电位差（或电极电位）的变化来确定滴定终点的容量分析法。 §14-1 概 述 二、电位分析法的种类 在电化学池的电流为零的情况下，通过测得电池的电动势或电极电位值进行分析的一类电分析化学方法 三．电位分析法的基本过程与装置 指示电极 参比电极 高输入 阻抗仪 在两电极间施加一个反向外电压，使E外＝E测，并随E测而改变，但方向与E测相反，保证电池中电流为0。 没有电流流过电极时的电极电 位称为平衡电位 电位测量池为： 指示电极 待测溶液 参比电极 电池电动势为： E测＝ E参比－E指示 ＋ E液接＝ E外 E测＝ k－E指示 ＝ E外 搅拌器 磁子 四．电位分析法中所用的电极 参比电极 指示电极 ★ 基于电子交换反应的电极——金属基电极 ★ 基于离子交换过程的电极——离子选择电极 （膜电极） 根据电极上是否发生电化学反应分为： 主要包括：标准H电极；甘汞电极；Ag-AgCl电极 对指示电极的要求 响应速度快、稳定性和重现性好、选择性高、使用寿命长 常用指示电极的种类 五．电位分析