第3章实际气体上汇编.ppt

二、B-W-R方程 本尼迪克特-韦布-鲁宾（Benedict-Webb-Rubin）1940年在B-B方程的基础上增加了高密度项，提出的有8个常数的经验性方程，扩大了应用范围。是最好的经验状态方程之一。 B0、A0、C0、b、a、c、α、γ 8个常数 应用于烃类气体及非极性和轻微极性气体时有较高的准确度。当ρ1.8ρc时，计算这些气体压力的最大偏差为1.75%，平均偏差为0.35%。 注意：不同来源得到8个常数值不能混用。 ..\图表\B-W-R常数.doc 　1970年，斯达林（K.E.Starling）等又把B-W-R方程修正为有11个常数的状态方程，又称B-W-R-S方程。应用范围有所扩大，在对比温度低至Tr =0.3、对比密度高达三倍临界密度时仍可用于预算气体的p、v、T性质。用于推算轻烃气体，例如CO2、H2S、N2等气体的体积，误差范围在0.5-2.0%之间。 三、M-H方程 　候虞钧教授和马丁于1955年发表的精度较高，常数的确定较同类方程简便，适用范围广的解析型状态方程。1959年马丁（Martin）又作了修改，M-H59型方程的缺点是只能应用于气相。1981年，候虞均教授把该方程扩大到液相及相平衡，包括混合物的计算。M-H81型方程，基本保持了MH55型方程在气相区的精度。 M-H59型方程 方程中K=5，有A2、A3、A4、 A5、B2、B3、B5、b、C2、C3、C5共十一个常数值。 不仅可用于烃类气体，而且对H2O、NH3及氟里昂制冷剂的p、v、T计算都有良好的结果。用于NH3、H2O及某些极性氟里昂等极性气体计算时，密度ρ可达2.3ρc。59型方程被国际制冷学会选定作为制冷剂热力性质计算的状态方程。 30.4% 0.9% 0.29% 氨体积（8点） T=560K、p=1-300atm 53.8% 7.4% 0.8% 饱和水蒸气v’(14点) p=1-184atm 范德瓦尔方程 R-K 方程 M-H 方程 M-H方程、R-K方程、范德瓦尔方程比较； §5-6 对应态原理及气体对比态状态方程 ?实际气体状态方程的形式很多，但方程中都包含有 与物质性质有关的常数,工程计算中应用时没有被分 析物质的有关常数值； ?一些新工质，缺乏必要的实验数据。 需要一种应用方便又有通用性的计算方法，用以推算 实际气体的有关性质。对应态原理就是被广泛应用于推算流体热力性质的方法之一。 揭示对应态原理的本质，要从分子物理学来分析。从 分子相互作用势能函数及用统计力学方法来建立对比态参数及对应态原理。由于要准确地决定分子特性参数是很困难的，工程上选用更为方便的对比参数表示法。 一、二参数对应态原理 ?范德瓦尔对应态原理 ?一般物质都能以气、液、固相或其混合物存在，并有临界点、三相点、波义耳温度等共性，因此如能选取合适的比例尺度来表示每种物质的p、v、T参数，则就可以用某种相同p、v、T关系即通用的状态方程来描述不同物质的p-v-T关系。 ?范德瓦尔选取临界点为参考点，以临界性质为对比基础首先提出对应态原理—范德瓦尔对应态原理。 ?无量纲的“对比”值——对比压力、对比温度和对比比体积来分别替代流体的温度、压力、体积绝对值。可得用对比参数表示的范德瓦尔方程： 普遍化范德瓦尔方程式—可用于所有满足范德瓦尔方程式的物质。 * * 第三章 实际气体状态方程及热力性质 §3-1 实际气体分子间相互作用力 理想气体的两个主要假设—气体分子不占有体积和气 体分子间没有相互作用力。 范德瓦尔在1873年注意到气体分子间相距较远时相互 吸引，相距很近时相互排斥，并考虑到分子本身占有体 积，修正理想气体状态方程，提出了著名的范氏方程。 因此通常把分子之间的吸引力称为范德瓦尔引力。 一、气体分子间相互作用力 1、范德瓦尔引力 ?静电力 —分子的永久偶极矩间的相互作用； ?诱导力 —被诱导偶极矩与永久偶极矩间的相互作用力； ?色散力 —被诱导偶极矩与间的相互作用 。 ?范德瓦尔引力特性 ?是存在于分子或原子间的一种作用力； ?是吸引力，作用势能的数量级是0.41868~4.1868J/mol（约比化学键能小一两个数量级）； ?范德瓦尔引力的作用范围约为3~5×10-10m； ?范德瓦尔引力中最主要的是色散力。色散力的大小与极化率的平方成正比； 极性强的分子，例如H2O，主要作用力是静电力。 ?范德瓦尔引力种类 2．氢键 ?氢原子同时和两个电负性很大而原子半径较小的原子（O、 F、N等）相结合，这种结合称为氢键。 ?H和另外两个原子X、Y相结合成X-H…Y时其中X-H基本 上是共价键