第19章铜副族和锌副族概述.pptVIP

锌副族元素的价电子构型为(n-1)d10ns2，具有如下特征性质及变化规律： (1) 特征氧化态都是+II（汞还有+I 氧化态） (2) 金属活泼性不如碱土金属活泼。 (3)同族元素金属活泼性与IB金属相同，从锌到汞活泼性降低，恰好与碱土金属相反。 (4) 同周期IB与IIB金属相比，IIB族金属比IB族金属活泼。 Zn＞Cd ＞ H ＞ Cu ＞ Hg ＞ Ag ＞ Au 2. 化学性质 ? 纯Zn在非氧化性稀酸中反应极慢，含有少量杂质(Ag, Cu, Co等)能加快反应进度，Cd与稀酸反应较慢。 ? 汞只能与氧化性酸反应 3Hg + 8HNO3 ＝3Hg(NO3)2 + 2NO + 4H2O 用过量的汞与冷的稀硝酸反应，生成硝酸亚汞： 6Hg + 8HNO3 ＝3Hg2(NO3)2 + 2NO + 4H2O ? Zn为两性，可与碱反应 Zn + 2NaOH + 2H2O ＝ Na2[Zn(OH)4] + H2 ? 锌还能与氨水形成配离子而溶于氨水（不同于Al）： Zn + 4NH3 + 2H2O ＝ [Zn(NH3)4]2+ + 2OH- + H2 锌族元素在自然界中主要以硫化物形式存在。主要矿石是闪锌矿(ZnS)、菱锌矿(ZnCO3)和辰砂(HgS，又名朱砂) ，CdS常以微量存在于闪锌矿中。 1. 锌的冶炼： 火法炼锌 2ZnS + 3O2 = 2ZnO + 2SO2↑ 2C + O2 = 2CO ZnO + CO = Zn↑+ CO2↑ 3. 存在和冶炼 通过精馏的方法可将粗锌中的铅、镉、铜、铁等杂质除掉，得到纯度为 99.9 % 的锌。 湿法炼锌：使ZnO转化为ZnSO4后电解，可得到纯度为 99.99 % 的金属锌。 CdS与ZnS共生，利用Cd的沸点低于Zn，可在炼锌过程中将Cd先蒸馏出来得到粗镉，粗Cd溶于HCl，用Zn置换可得纯Cd。 2. 镉的冶炼： HgS + Fe = Hg ↑ + FeS HgS + O2 = Hg ↑ + SO2↑ 4HgS + 4CaO = 4Hg↑ + 3CaS + CaSO4 3. 汞的冶炼： 经蒸馏可得纯Hg。 19-2-2 锌和镉的化合物 1. 氧化物和氢氧化物 ZnO俗名锌白，常用作白色颜料。 ZnCO3 == ZnO＋CO2↑ Δ 2Zn + O2 == 2ZnO 燃烧 氧化镉由于制备条件不同可显示褐色，绿色等。 CdCO3 == CdO＋CO2↑ Δ 2Cd + O2 == 2CdO 燃烧 ZnO为两性化合物，溶于酸形成锌(II)盐，溶于碱形成锌酸盐如[Zn(OH)4]2-。而CdO为碱性氧化物。 锌和镉盐溶液中加强碱，可得相应的氢氧化物。 ZnCl2 + 2 NaOH = Zn(OH)2↓ + 2 NaCl CdCl2 + 2 NaOH = Cd(OH)2↓ + 2 NaCl Zn(OH)2是两性化合物： Zn(OH)2 + 2 H+ = Zn2+ + 2 H2O Zn(OH)2 + 2 OH－ = [Zn(OH)4]2－ Cd(OH)2也显两性，但偏碱性，只有在热、浓的强碱中才缓慢溶解生成Na2[Cd(OH)4]。 Zn(OH)2、Cd(OH)2受热、脱水加热脱水得ZnO和CdO。 Zn(OH)2 = ZnO + H2O Cd(OH)2 = CdO + H2O Zn(OH)2和Cd(OH)2都可溶于氨水，形成配合物[M(NH3)4](OH)2。 Zn(OH)2 + 4 NH3 = [Zn(NH3)4]2+ + 2 OH- Cd(OH)2 + 4 NH3 =