02核磁共振法分析.pptVIP

* 六、核磁共振谱的发展 超低温探头 超低温探头、固体探头 800 MHz CP/MAS SB probes MAS 4mm and 2.5mm * 六、核磁共振谱的发展 （Nuclear Magnetic Resonance Imaging?，简称NMRI?），又称自旋成像（spin imaging?），也称磁共振成像（Magnetic Resonance Imaging?，简称MRI?），是利用核磁共振（nuclear magnetic resonnance?，简称NMR?）原理，依据所释放的能量在物质内部不同结构环境中不同的衰减，通过外加梯度磁场检测所发射出的电磁波，即可得知构成这一物体原子核的位置和种类，据此可以绘制成物体内部的结构图像。　　将这种技术用于人体内部结构的成像，就产生出一种革命性的医学诊断工具。快速变化的梯度磁场的应用，大大加快了核磁共振成像的速度，使该技术在临床诊断、科学研究的应用成为现实，极大地推动了医学、神经生理学和认知神经科学的迅速发展。 核磁共振成像 * 思考题 什么是核磁共振？核磁共振定性和定量分析的依据是什么? 13C-NMR谱和1H-NMR有何差别？在解析谱图时有什么优势 * * * 电磁铁：通过强大的电流产生磁场，电磁铁要发出热量，因此要有水冷装置，报磁温度在20~350C范围，变化不超过0.10C/时；开机后3~4小时即可达到稳定状态。 在电磁铁的两极上绕上一对磁场扫描线圈，当线圈中通过直流电时，所产生的磁场叠加在原有的磁场上，使有效的磁场在102mG范围内变化，而且不影响磁场的均匀性。 电磁铁 electromagnet B0 2.35T(100MHz以下)。需强大电流产生磁场(60 MHz 时3.5 kW)，并需水冷保持温度恒定以使磁场强度稳定。较重，且耗电量大。 * 超导磁铁 superconductive magnet 利用铌钛合金在液氦中(温度4K)的超导性质。只要不破坏超导状态，及时补充液氦，则磁场强度不变。 液氮 液氦 超导线圈 * 磁场强度与灵敏度、分辨率的关系 磁场强度越强，低能级上核的数目越多，灵敏度越高 100 MHz时，N?比N?多17 200 MHz时，N?比N?多33 300 MHz时，N?比N?多50 ? 磁场的均一性越好，分辨率越高 磁场越强，以频率表示的化学位移越大，分辨率越高 * 探头是核磁共振波谱仪的心脏部分。 3、探头 探头包括：试样管、射频发射线圈、射频接收线圈、气动涡轮旋转装置。 试样管：内径5mm，容纳0.4ml液体样品 探头上绕有射频发射线圈、射频接收线圈 圆柱形， 在磁体中心，放样品管 作用：发射脉冲电磁波；检测核磁共振信号 气动涡轮旋转装置：使样品管在探头中，沿纵轴向快 速旋转，目的是使磁场强度的不均匀性对测定样品的 影响均匀化，使谱峰的宽度减少。102r/min. * 4、射频发射单元 1H1常用60、200、300、500MHz射频振荡器，要求射频的稳定性在10-8，需要扫描频率时，发射出随时呈线性变化的频率。 5、射频和磁场扫描单元 扫频：固定磁场强度扫描射频 扫场：固定射频扫描磁场强度 固定 v = 60 MHZ H0： 14092 ?0.142G ~10-6 固定H0=14092 G v： 60 MHZ ?600 HZ ~10-6 6、 射频接收单元 射频接收线圈、检波器、放大器 7、 数据处理仪器控制(略) * CW-NMR仪器的不足： 连续变化一个参数使不同基团的核依次满足共振条件 任一瞬间只有一种原子核处于共振状态，其它核处于等待状态 样品利用率低，灵敏度低，分辨率低 * 以等距脉冲调制的RF信号作多道发射机，以快速傅立叶变换作多道接收机，它在一个脉冲中给出所有的激发频率，如果此脉冲满足NMR条件，则在脉冲之后，于接收线圈上能感应出该样品所有的共振吸收信号的干涉图（自由感应衰减，FID）信号。它包括分子中所有信息，是时间的函数，对此函数作傅立叶变换处理后，可将FID信号转换为常用的扫场波谱。 （二） 脉冲傅里叶变换核磁共振波谱仪（PFT-NMR) Pulsed Fourier transform NMR spectrometer 特点：磁场强；强而短的脉冲(高频脉冲) 总信号是多种频率信号的叠加，这些信号以时间为变量，也是随时间衰减的。因此，信号是时间的函数(时域谱)，通过FT转换变为频域谱。 * 环己烯的13C谱 * PFT-NMR的优点 3. 通过增加重复累积测量次数使样品测量信号平均化， 降低噪声，可提高S/N比。故FT-NMR与连续波仪器 相比灵敏度高，样品用量少，测定时间短。 1.在脉冲作用下，该同位素的所有核同时共