05第五章电畴结构和极化反转3精编.pptVIP

第五章 电畴结构和极化反转 首先讨论电畴结构，重点是决定畴结构的主要因素，并介绍几种重要的畴结构。 然后讨论极化反转的基本过程、唯象理论和疲劳问题。 除极化反转外，电畴对其它物理性质也有重要影响。 表面、不均匀性和机械约束使铁电体呈现电畴结构，电畴的知识是了解铁电体许多性质(特别是极化反转)的基础。 铁电体的极化反转是个双稳态转换过程。因此早在1950年代人们就研究极化反转，试图开发铁电存贮元件。但由于电滞回线矩形度不好，反转电压高和疲劳显著而未能实现。1980年代以来由于材料性能的改进和铁电薄膜制备技术的发展，使对铁电体极化反转的研究重新成为热点，并取得重要的进展。 §5．1 电畴结构及其观测 5.1.1 电畴与晶体对称性 按照软模理论铁电有序是软模(光学横模或赝自旋波)冻结的结果。该软模的波矢为零，故整个晶体呈现均匀极化，全部偶极子沿同一方向(特殊极性方向)排列。这种单畴晶体的对称性即为铁电相的对称性。 由于在顺电相中，有若干个方向与自发极化出现的方向对称性等效。因为这些方向在晶体学上和物理性质方面都是等同的，可以预料，晶体各部分自发极化沿这些方向取向的概率相等。这表明铁电体将分成多个电畴，而且从整体上看，理想情况下，多畴晶体的对称性等于顺电相的对称性 。 铁电体由单畴变成多畴可认为是“孪生对称素”的作用。孪生对称素是在顺电-铁电相变时丧失的对称素，它们可以使单畴态铁电相的对称性恢复到顺电相的对称性。 以罗息盐为例：其顺电相和铁电相点群分别为222和2，自发极化沿a轴出现，单畴晶体点群为2，如下图(a)所示。但顺电相a轴的正反两个方向对称等效，因此出现180°畴。相变时丧失的对称素为沿b轴和c轴的二重轴。在这两个二重轴作用下，晶体呈现如下图(b)的多畴结构，其点群又成为222。 罗息盐电畴示意图 (a) 单畴晶体： 对称性属点群2  (b) 多畴晶体：  对称性点群222， 畴壁沿(010)和(001)面 罗息盐是单轴铁电体，其多畴状态起源于180°畴的孪生。在多轴铁电体中，多畴状态不但起源于180°畴的孪生，而且起源于其它畴的孪生。 BaTiO3在立方相(m3m)有6个对称等效的(100)方向；进入四方相(4mm)时，自发极化沿这6个方向中任一个出现的概率相等，故有180°畴和90°畴；进入正交相(mm2)时，自发极化沿110方向出现，对称等效方向有12个，畴间夹角为60°，90°，120°或180°；进入三角相(3m)时，自发极化沿111方向出现，对称等效方向有8个，畴间夹角为7l°，109°和180°。理想条件下，任一相中沿任一对称等效方向(顺电相的)的电畴个数相等。各种畴的孪生也是相变时丧失的对称素作用的结果。 任何铁电晶体中，畴间夹角等于顺电相对称等效方向之间的夹角。总的电畴结构决定于顺电相的对称性以及自发极化的方向。 5.1.2 电畴的形成 电畴的形成是系统自由能取极小值的结果。 现以一级相变铁电体为例来说明这一过程。许多多轴铁电体和一些单轴铁电体呈现一级相变。多轴铁电体的电畴结构具有普遍性，不但有180°畴，而且有非180°畴。 晶体由顺电相进入铁电相时，伴随着自发极化将出现退极化场Ed，应变x以及相变热ΔQ。设相变时自发极化的突变为ΔPs，则退极化场为 (5.1) 式中L是退极化因子，0LI，它取决于样品的形状和极化的取向。因为Ed与ΔPs反向，它使极化不稳定，相应的退极化能密度为 (5.2) 应变包括电致伸缩应变和压电应变两部分，由式(7.29a)和(7.84)可知 (5.3) 相应的应变能密度为 (5.4) cij是弹性刚度分量。 相变热为 ΔS为熵的变化。由式(3.27)可知单位体积的相变热为 （5.5） C是居里-外斯常量。 一级相变的特征之一是两相共存。新相(铁电相)的成长过程就是相界(phase boundary)移动的过程。令相界移动速率为VB。新相中电畴的图象与VB以及电导率和热导率等有关。 降低退极化能有两个途径：一是形成180°畴，二是载流子定向移动以屏蔽自发极化。考虑下图所示的畴结构模型。设样品的厚度为t，体积为V电畴宽度为d。在厚度td的条件下，可得退极化能为 (5.6) 式中 和 分别为x方向和z方向的相对电容率，此式表明，退极化能与畴宽度d成正比，形成180°畴有利于降低退极化能。 周期性180°电畴结构模型 若晶体存在自由载流子或在可提供载流子环境中，则载流子会在退极化场作用下定向移动，形成规则排列的空间电荷，产生一与退极化场反向电场而屏蔽自发极化，则自由铁电