04热力学第二定律精编.ppt

说明对于卡诺循环,系统从每个热源吸收的 热量与相应热源的温度的比值 Qi /Ti ( 称作 热温比,其中 i =1,2) 之和等于零。 2. 对于任意可逆循环 是否也有“热温比之和”等于零的特点？ 将任意可逆循环分割成许多小卡诺循环之和。 对于第ｉ个小卡诺循环有： ?dQ是系统与温度为T 的热源 接触的无限小过程吸的热。 ?积分是沿整个循环过程进行。 (克劳修斯等式) “ 对任一系统, 沿任意可逆循环过程一周, 热温比 dQ/T 的积分为零。” 二.克劳修斯熵的定义 在两个确定状态之间的任一可逆过程的热温比 积分相等,与过程的具体情况无关。 图中是一任意可逆循环,由上式有 由于过程是可逆的,所以有 于是可得 P V a b 1 2 这说明在状态1、2之间:热温比的积分 和过程的具体情况无关(注意:必须是可逆过程)。 【证明】 在力学中,根据保守力作功与路径无关, 我们引入了一个状态量---势能。 定义：当系统由平衡态1过渡到平衡态2时,其熵的 增量等于系统沿任何可逆过程由状态1到状 态2的热温比dQ/T 的积分,即 式中 : R 表示沿任何可逆过程 积分（有时不写） (克劳修斯熵定义式) 熵的单位： J/K (焦尔/开) (R) 根据热温比的积分 与可逆过程(路径) 无关,也可以引入一个状态量。 只要是可逆过程，就可用此式 计算熵的增量。积分只和始、 末态有关,和过程的具体情况 无关。 ?为何叫熵? ?对可逆绝热过程： 因为 熵增为零， 所以，可逆绝热过程又称等熵过程。 (R) ?对可逆元过程： 熵增 。 （商……热温比；火…… 热学物理量） 熵是状态的函数， 当系统从一初态变化到一末态时, 不管经历了什么过程, 也不管 这些过程是否可逆,熵的增量总是 一定的( 只决定于始、末两态）。 当给定系统的始、末状态，利用上面的公式 求克劳修斯熵增时, 必须任选(或说拟定)一个可逆过程来计算。 三.克劳修斯熵的计算 克劳修斯只定义熵的增量, 有实际意义的也只是熵的增量。 计算熵变的步骤如下： （1）选定系统 （2）确定状态 （始、末态及其参量） （3）拟定可逆过程连接始、末态。 计算熵变的步骤如下： 例1. 已知：Cu块：质量m， 温度T1， 比热 C（常量） 水： T2（恒温） T1 求： 【解】 设计一个铜的准静态加热（可逆）过程， 铜与一系列温差无限小的热库接触传热： Cu T1 Cu T1+dT T1+2dT Cu Cu T2 Cu T2?dT ? 则 水恒温吸热： （铜温不断在变） 例2. ? 摩尔理想气体从初态 (T1, V1) 经某一过程变到末态 (T2, V2) , 求 熵增。(设CV，m为常量) 重要结论： 【解】 由热一律 R dQ=TdS V O (T1,V1) (T2 ,V2) p 理想气体 拟定一个可逆过程，如图， 因为是理想气体， 利用理想气体状态方程 和迈耶公式还可以变化出 或 方法一。设计一个可逆的等温 膨胀过程,可连接 1与2， 因为dE=0 (结果与前同) 1 2 P V V1 V2 等温 (1,2两状态的温度相同) 例3. 用克劳修斯熵公式计算理想气体绝热 自由膨胀(从状态1 2）熵的增量。 * 第 4 章 热力学第二定律 热一律?一切热力学过程都应满足能量守恒。 但满足能量守恒的过程是否一定都能进行? 热二律?满足能量守恒的过程不一定都能进行! 过程的进行还有个方向性的问题。 问题: 4.1 自然过程的方向 4.1 自然过程的方向 例1．功热转换的方向性 功 ? 热 可以自然地进行 (如焦耳实验) 例2．热传导的方向性 热量可以自动地从高温物体传向低温物体, 但相反的过程却不能发生。 热 ? 功 能否自然地进行？ （如焦耳实验的逆过程） 例3. 气体自由膨胀的方向性 气体自由膨胀是可以自动进行的,但自动收缩 的过程谁也没有见到过。 “一切与热现象有关的自