7第七章光谱法在有机化学中的应用精编.ppt

* * 第 七 章 光谱法在有机化学中的应用 要求 初步了解紫外光谱、红外光谱、核磁共振谱的一般 原理。 初步掌握紫外光谱、红外光谱、核磁共振谱在有机 化合物分子结构测定中的应用。 能剖析简单分子的红外光谱和核磁共振谱图。 第一节 紫外和可见吸收光谱 一、紫外光谱及其产生 1．紫外光谱的产生 物质分子吸收一定波长的紫外光时，电子发生跃迁所产生的吸收光谱称为紫外光谱。 2．电子跃迁的类型 电子跃迁前后两个能级的能量差值ΔE越大，跃迁所需要的能量也越大，吸收光波的波长就越短。 二、朗勃特—比尔定律和紫外光谱图 1．Lambert-Beer定律 c：溶液的摩尔浓度（mol/L） L：液层的厚度； ε：摩尔吸收系数（消光系数） 2、紫外光谱的表示方法 应用紫外光谱仪，使紫外光依次照射一定浓度的样品 溶液，分别测得消光系数 E或ε。 以摩尔消光系数ε或Iogε为纵坐标。以波长（单位nm） 为横坐标作图得紫外光谱吸收曲线，即紫外光谱图。 三、 各类化合物的紫外吸收 1、饱和有机化合物的紫外吸收 只有部分饱和有机化合物（如C-Br、C-I、C-NH2）的n??*跃迁有紫外吸收。 2、不饱和脂肪族有机化合物的紫外吸收 只有具有?-?共轭和 p -?共轭的不饱和脂肪族有机化合物可以在近紫外区出现吸收。吸收是由???*跃迁和n -?*跃迁引起的。 3、芳香族有机化合物的紫外吸收 芳香族有机化合物都具有环状的共轭体系，一般来讲，它们都有三个吸收带。最重要的芳香化合物苯的吸收带为： ?max = 184 nm (? = 47000） ?max = 204 nm (? = 6900） ?max = 255 nm (? = 230） ?max与化学结构的关系 1．孤立重键的 跃迁发生在远紫外区 λmax =190 εmax = 1860 2．共轭结构或共轭链增长时，吸收向长波方向移动—即红移 第二节 红外光谱 分子中基团的振动和转动能级跃迁产生：振-转光谱 纵坐标为吸收强度 横坐标为波长λ （ μm ） 和波数1/λ 单位：cm-1 应用：有机化合物的结构解析。 定性：基团的特征吸收频率； 定量：特征峰的强度； 一、 分子中基团的基本振动形式 伸缩振动 亚甲基： 亚甲基的变形振动 二、官能团的特征吸收和图谱分析 振动 吸收峰 化合物 C-H拉伸（或伸缩） C-H弯析 烷烃 2960-2850cm-1 -CH2-, 1460cm-1 -CH3 , 1380cm-1 异丙基，两个等强度的峰 三级丁基，两个不等强度的峰 振动 吸收峰 化合物 C-H拉伸（或伸缩） C=C，C?C，C=C-C=C苯环(拉伸或伸缩) C-H弯析 烯烃 1680-1620 1000-800 RCH=CH2 1645（中） R2C=CH2 1653（中） 顺RCH=CHR 1650（中） 反RCH=CHR 1675（弱） 3000 （中） 3100-3010 三取代 1680（中-弱） 四取代 1670（弱-无） 四取代 无 共轭烯烃 与烯烃同 向低波数位移，变宽 与烯烃同 910-905强 995-985强 895-885强 730-650弱且宽 980-965强 840-790强 无 强 吸收峰 化合物 振动 C-H拉伸 （或伸缩） C=C，C?C，C=C-C=C 苯环 C-H弯析 炔烃 3310-3300 一取代 2140-2100弱 非对称二取代2260-2190弱 700-600 3110-3010中 1600中 670弱 倍频 2000-1650 邻- 770-735强 间- 810-750强 710-690中 对- 833-810强 泛频 2000-1660 取代芳烃 较强 对称 无 强 同芳烃 同芳烃 1580弱 1500强 1450弱-无 一取代770-730， 710-690强 二取代 芳烃 类别 拉 伸 说 明 R-X C-F C-Cl C-Br C-I 1350-1100强750-700 中 700-500 中 610-685 中 游离 3650-3500缔合3400-3200宽峰 不明显 醇、酚、醚 -OH C-O 1200-1000 不特征 键和官能团 胺 RNH2 R2NH 3500-3400（游离）缔合降低100 3500