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* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * [Cu(NH3)4]]2+ Cu2+ + 4NH3 K不稳 = 5×10-14 实际上，[Cu(NH3)4]2+在溶液中是分步解离的 [Cu(NH3)4]]2+ Cu(NH3)32+ + NH3 Cu(NH3)32+ Cu(NH3)22+ + NH3 Cu(NH3)22+ Cu(NH3)2+ + NH3 Cu(NH3)2+ Cu2+ + NH3 [Cu(NH3)4]2+ Cu2+ + 4NH3 Kf =1013.32 实际上 [Cu(NH3)4]2+在溶液中也是分步生成的 [Cu(NH3)3]2++NH3 [Cu(NH3)4]2+ Kf4=102.3 [Cu(NH3)2]2++NH3 [Cu(NH3)3]2+ Kf3=103.04 [Cu(NH3)]2+ + NH3 [Cu(NH3)2]2+ Kf2=103.67 Cu2+ + NH3 [Cu(NH3)]2+ Kf1=104.31 Kf = Kf1·Kf2·Kf3·Kf4 =104.31×103.67 ×103.04 ×102.3 =1013.32 8-3-2 配离子稳定常数的应用 9-3-2 配离子稳定常数的应用 Kf = =2.09×1013 {c(Cu2+)/c }{c(NH3)/c }4 c([Cu(NH3)4]2+)/c 1. 计算配合物溶液中有关的离子浓度 例1. c([Cu(NH3)4]2+)=1.0×10–3mol·L-1, c(NH3)=1.0mol·L-1, 计算溶液中c(Cu2+)。 解： Cu2+ + 4NH3 [Cu(NH3)4]2+ 平衡浓度/mol·L-1 x 1.0 1.0×10–3 1.0×10–3 x(1.0)4 =2.09×1013 x=4.8×10-17 c(Cu2+)=4.8×10-17mol·L-1 1. 计算配合物溶液中有关的离子浓度 解： Ag+ + 2NH3 [Ag(NH3)2]+ 开始浓度/mol·L-1 0.10 0.50 0 x(0.30+2x)2 0.10-x = 1.12×107 x=9.9×10-8 c(Ag+)=9.9×10-8mol·L-1 例2 将10.0mL、0.20mol·L-1AgNO3溶液与 10.0mL、1.00mol·L-1NH3·H2O混合，计算 溶液中c(Ag+)。Kf=1.12×107 平衡浓度/mol·L-1 x 0.50-2×0.10+2x 0.10-x Kf = =1.12×107 {c(Ag+)/c }{c(NH3)/c }2 c([Ag(NH3)2]+)/c 2. 判断配离子与沉淀之间的转化 解：c(OH-)=0.001 mol·L-1 , c(Cu2+)= 4.8×10-17 mol·L-1 无 Cu(OH)2沉淀生成 例3 在[例1]中,1升溶液中加入0.001 mol NaOH。问有无Cu(OH)2沉淀生成？ Ksp=2.2×10-20 J= c(Cu2+)·{c(OH-)}2/(c )3 = 4.8×10-17 ×{0.001}2 = 4.8×10-23 Ksp 2. 判断配离子与沉淀之间的转化 解：c(S2-)=0.001 mol·L-1 , c(Cu2+)= 4.8×10-17 mol·L-1 有 CuS沉淀生成 例4 在[例1]中, 加入Na2S, 使c(S2-)=0.001 mol·L-1。问有无CuS沉淀生成？Ksp=6.3×10-36 Ksp=6.3×10-36 J= c(Cu2+)·c(S2-)/(c )2=4.8×10-17×0.001 = 4.8×10-20 Ksp 2. 判断配离子与沉淀之间的转化 例5 计算在1升氨水中溶解0.010mol AgCl, 所需NH3的浓度
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