第二章光谱概述.ppt

①、分子的平动运动： 分子的平动运动状态与速度取决于物质的温度，与分子的本性无关，其变化不会导致吸收或发射特征光，因此无法取得分子的结构信息，但分子的平动运动状态会影响光谱的带宽，对光谱分析也有影响。 2、分子内部运动与光的联系 ②、分子中各原子的核外电子轨道运动(主要为价电子运动)： 需要的能量较高，从γ－射线、Х－射线、紫外到可见光，以紫外－可见光较为常用，对应的振动频率范围1014～1015(Hz)。 2、分子内部运动与光的联系(续1) ③、分子中各原子间的相对位移振动：需要的能量略低，为中红外谱区,对应的振动频率范围1013～1014(Hz)。 ④、分子的转动：需要的能量更低，为远红外谱区, 对应的振动频率范围1011～1012(Hz)。 2、分子内部运动与光的联系(续2) ⑤、分子中各原子的核外电子在外磁场作用下因自旋而产生的进动： 需要的能量对应为微波区, 对应的振动频率范围109～1010(Hz)。 ⑥、分子中各原子核在外磁场作用下因自旋而产生的进动：需要的能量对应于无线电波区, 对应的振动频率范围107～108(Hz)。 2、分子内部运动与光的联系(续3) 小结：后五种运动状态中，分子的运动状态直接与组成物质的原子有关。由于组成物质的原子不同，且每一种分子的内部在任何时刻都同时存在若干不同层次的、具有特征的固有频率振动，因此这些在不同层次上的固有频率特征包含物资的结构和组成的丰富信息。 通过物质与光的相互作用，将这些信息负载到与其作用的分析光中，即可从中提取到物质结构和组成的丰富信息，完成对物质的定性、定量分析。 2、分子内部运动与光的联系(续4) 物质与光的相互作用有五个方面，即：吸收、发射、透射、散射和折射。 二、物资与光的相互作用 当光与物质接触时，某些频率的光(与某一种运动状态的频率一致时)被选择吸收，并使其强度减弱的现象。 吸收的实质是物质的运动状态通过吸收光能，从低能态跃迁到较高的能态。 能量最低的运动状态为基态，高于基态的各种运动状态为激发态。从基态跃迁到激发态的过程称为激发。处于激发态的物质称为受激物资。 物资与光的相互作用 1、光的吸收： 发射的类型： 共振光：能量与激发态和基态的差值相同； 荧光和磷光:损失部分能量后,从高能态返回基态。 也可通过释放热的形式经无发射退激从激发态返回基态。 物资与光的相互作用 当受激物资(受光能、电能、热能或其它外界能量所激发的物质)从高能态回到低能态时，往往以光辐射的形式释放出多余的能量，这种现象为发射。 2、光的发射： 光通过透明介质时，如果只是引起了微粒的价电子相对与原子核的振动，它的能量只是瞬间(10-14～10-15S)被微粒所保留，当物资回到其原来状态时，又毫无保留地将光能重新按原方向发射出来，在该过程中没有净能量变化，光的频率也就没有变化，只是光的传播速度减慢了，这种现象为光的透射。 物资与光的相互作用 2、光的透射： * * * * * * * * * 第二章 第一节 概述 第二节、光、光谱、电磁波谱 第三节 光与物质的相互作用 第四节 光谱与光谱分析法的分类 第一节 概述 一、光分析法： 二、光分析法的分类： 概述：随着光学和电子技术的发展，基于电磁辐射(光)与物质相互作用而建立的分析测试方法越来越广泛地应用于物理、化学和生物等各个学科领域。 特别在物质组成和结构的研究、基团的识别、几何构型的确定、表面分析等方面，更具有其优越性。 一、光分析法：凡是基于检测能量作用于待测物质后产生的辐射信号或所引起变化的分析方法均可称为光分析法。 光分析办法均包含有四个主要过程： 1.能源提供能量， 2.能量与被测物质相互作用， 3.产生被检测的讯号， 4.检测信号转换处理后，产生数据或光谱图、对数据图谱进行解读，确定分析物的结构和组成。 二、光分析法的分类： 按能源不同，光学分析法可分为：红外、紫外、X光及化学发光等光谱法； 按被测物质不同，光学分析法可分为：原子光谱、分子光谱； 按产生的被测信号的辐射能的基本性质，光学分析法可分为：吸收、发射、散射、折射、反射、干涉、衍射、偏振等。 光谱分析：主要以光的发射、吸收或拉曼散射等作用而建立的分析方法，以光谱的波长或强度为分析依据。 非光谱分析：指那些不以光的波长为分析依据，仅通过测量光的折射、反射、干涉、衍射、偏振等某些基本性质的变化为分析依据的方法，如比浊法、旋光法、折射法等。