第二章热力学基础概述.ppt

例如 3.标准摩尔燃烧焓 在标准状态下, 1mol纯物质完全燃烧时的标准摩尔焓变,叫该物质的标准摩尔燃烧焓。 用符号 ?c H?m 表示 ， 单位为 kJ · mol － 1 。 对于物质“完全燃烧”产物的规定： C ---- CO2 ( g ) ； H ---- H2O ( l ) ； S ---- SO2 ( g ) ； N ---- N2 ( g ) ； Cl ---- HCl ( aq ) 。 标准摩尔燃烧焓的应用： ?rH?m = ? ? i ?cH?m (反) － ? ? i ?cH?m (生) 查出物质的 ? c H?m 即可求出反应的焓变 ?rH?m，即反应的热效应。 【说明】 化学反应的△r Hm?随温度变化的幅度不大，计算时可忽略它随温度的变化。 §2-3 化学反应的方向 一、自发过程 在一定条件下，不需外力作非体积功就能自动进行的过程称为自发过程。 自发过程的特点: 1. 自发过程都有方向性。 2. 自发过程都可用来对外作有用功。 3. 自发过程都有一定的限度。 一个过程或一个反应能否自发进行，用什么来判断？ 19世纪70年代，贝赛洛经验规则：在没有外界的参与下，化学反应总朝着放热更多的方向进行。 但有些反应却表现相反。 例如：1）25 0C，100KPa H2O（S）=H2O（L） △rHm? =6.01KJ·mol-1 2）621K以上，NH4Cl（S）=NH3（g）+HCl（g） △rHm? =176.91KJ·mol-1 可见，焓变（△H）不能作为反应方向的判据。 二、熵 1.混乱度与熵 混乱度:系统内部质点运动的混乱程度叫混乱度。 熵:熵是系统内部质点运动的混乱度的量度。 影响熵的因素: (1)聚集状态:对于同一物质,Sg SL Ss 。 (2)温度: 对于同一物质,温度越高,熵值越大。 (3)压力: 对于同一物质,压力越大,熵值越小。 (4)分子体积:相同状态下，分子结构相似的物质，分子 体积(摩尔质量)越大, 熵值越大。 (5)化学反应:由较少分子变为较多分子的反应熵值增加,由固体变为液体或气体的反应熵值增加。 在标准状态下,1mol纯物质的熵值叫该物质的标准摩尔熵。表示为Sm? ,单位:J/moL K。 2. 标准摩尔熵 3.化学反应的标准摩尔熵变 对于反应：m A + n B ? x C + y D ?rSm? ＝ ?S?m(生成物) - ?S?m(反应物) ＝ [x S?m,C + y S?m,D] – [m S?m,A + n S?m,B] 【说明】 化学反应的△r Sm?随温度变化的幅度不大，计算时可忽略它随温度的变化。 4.熵判据 孤立系统中,自发过程总是向着熵增加的方向进行。(热力学第二定律的表述形式之一) 即： △rSm 0， 反应自发进行； △rSm 0， 逆反应自发进行； △rSm = 0， 反应处于平衡状态。 三、吉布斯自由能 1. 吉布斯自由能的定义 1876年美国科学家Gibbs对当时世界各国关于热力学研究方面的成果进行了总结，提出了自由能（G）的概念，并定义： G = H – T S 关于自由能的概念，应把握几点: (1) 吉布斯自由能是一个状态函数。 (2) 吉布斯自由能的绝对值无法测定。 (3) 吉布斯自由能可理解为系统能做最大有用功的本 领(在等温等压的可逆过程中, 吉布斯自由能的减少值等于系统所做的最大有用功。） 2.标准摩尔生成吉布斯自由能 在标准状态下,由稳定态单质生成1mol纯化合物时的标准摩尔吉布斯自由能变,叫该化合物的标准摩尔生成吉布斯自由能。并规定稳定态单质的标准摩尔生成吉布斯自由能为零。 符号: ? f G?m 表示; 单位: kJ · mol －1 3.化学反应的标准摩尔吉布斯自由能变 对于反应：m A + n