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第四章 多相平衡习题课 (一)总结 2.两种固态物质或液态物质能部分互溶的相图 3.两种固态物质或液态物质能完全互溶 四、二组分系统相图基本特征: (二)例题 2 下列化学反应,同时达平衡时(900—1200K), 4 完全互溶双液系统xB=0.6处,平衡蒸气压有最高值, 6 Na2CO3(s)可形成三种水合物: 例2 丙烯单体以液体状态存放较好。若储存场地夏天最高气温为313K。试估计储液罐至少耐多大压力?丙烯正常沸点225.7K 例3 苯(A)和二苯基甲醇(B)的熔点分别为6℃和65 ℃ 例4 已知A 、 B二组分系统的相图如下: 解: (1), (2) (4) 已知纯A的凝固热为-18.03 kJ·mol-1(设不随温度变化)。低共熔液组成 xB =0.6,当把A作为非理想溶液中的溶剂时,求该溶液中组分A的活度系数。 *例5 A, B双液系统,A的正常沸点为100 ℃ ,在80℃, py时, xB= 0.04; yB=0.4。 求:(1) 80℃时,组分A的pA*; (2) 组分B的亨利常数Kh,x;(3) 组分 A的气化热(设气化热不随温度变化,蒸气可视为理想气体)。 解: 根据题意 80℃, py时, xB= 0.04; yB=0.4。 *例6 A和B可形成理想溶液,在80℃时,有A与B构成的理想混合气体,其组成为yB。在此温度下,等温压缩到p1= 2/3py时,出现第一滴液滴,其液相组成为xB,1=1/3,继续压缩到p2=3/4py,刚好全部液化,其最后一气泡的组成为yB,2=2/3。 解: 根据题意:A和B可形成理想溶液,在80℃时,有A与B构成的理想混合气体,其组成为yB。 *例7 二组分A(l),B(l)完全不互溶相图如下: 3) 纯A的气化热 * 总结 例1 例2 例3 例4 例5 例6 例7 * 总结 例1 例2 例3 例4 例5 例6 例7 总结 例1 例2 例3例4 例5 例6 例7 一、相律:f = K – ? + 2 二、克拉贝龙方程 三、二组分系统基本相图: 1.两种固态物质完全不互溶的相图 低共熔点 稳定化合物 不稳定化合物 有共轭溶液 A + B l + B A+l A+AB B+AB l+AB A+AB2 B+AB2 A+B α+ B α+β l+AB2 β +B 有一转熔温度 最高会溶点 有低共熔点 α+β α+β α+β α+l l+β α β α α β β α+l l+β 第一类溶液 最低恒沸(熔)点 最高恒沸(熔)点 1)单相区: A,B两组分能形成溶液或固溶体的部分。 相区内的一点既代表系统的组成和温度; 又代表该相的组成和温度。 2)两相区: 处于两个单相区或单相线之间。 相区内的一点只代表系统的组成和温度; 结线两端点代表各相的组成和温度。 两相区内适用杠杆规则。 3)凡是曲线都是两相平衡线。线上的一点为相点,表示一个平衡相的状态。 4)凡是垂直线都可看成单组分纯物质。 如果是稳定化合物: 垂线顶端与曲线相交,为极大点; 若是不稳定化合物: 垂线顶端与水平线相交,为“T”字形 5)凡是水平线基本上都是“三相线”。三相线上f = 0 6)冷却时,当物系点通过(两相平衡)曲线时,步冷曲线上出现一转折:当物系点通过三相线时,步冷曲线上出现平台;(三相线的两端点除外)。 例1 1 固体Fe, FeO, Fe3O4与气体CO, CO2达到平衡时,其独立组分数K =___, 相数? =___,和自由度数f =____ 3 4 1 解: Fe3O4+ CO = 3FeO + CO2 FeO + CO = Fe + CO2 R=2 ,R’=0 所以K =5 – 2 = 3 ? =4 f =3 – 4 +2 = 1 CaCO3(s) = CaO(s) + CO2(g) CO2(g) + H2(g) = CO(g) + H2O(g) CO(g) + H2O(g) + CaO(s) = CaCO3(s) + H2(g) 其独立组分数K =__, 相数? =__,和自由度数f =__ 4 3 3 解: R=2 R’=0 所以 K =6 – 2 = 4 ? =3 f =6 – 3 + 2 = 3 此系统的独立组分数=__,自由度数=_____。 3 3 解: AlCl3 + 3H
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