第五章多原子分子中的化学键说课.ppt

第五章 多原子分子中的化学键 E1=?+2? E2 =E3 =?+? E4 =E5 =?-? E6 =?-2? 苯分子π分子轨道能级图 第五章 多原子分子中的化学键 结果讨论 节点数与能量的关系 1 第五章 多原子分子中的化学键 2、能量效应 第五章 多原子分子中的化学键 单环共轭烯烃能级分布规律—Frost图 以 为半径作圆，作一顶点正对最低点的内接正多边形，则各顶点的位置为单环共轭多烯? 分子轨道对应的能级。 环烯烃 ? 轨道能级图 第五章 多原子分子中的化学键 单环共轭烯烃芳香性判据—4m+2 Hükel规则 Hükel规则: —共轭π电子数。 具有4m+2个π电子的单环共轭体系为芳香性稳定结构。 意义： 第五章 多原子分子中的化学键 单环共轭体系分子轨道能级图 第五章 多原子分子中的化学键 应用HMO法处理简单环状共轭烯烃的举例 试用HMO处理环丙烯基自由基( ) ，要求：(1) 写出简化久期行列式；(2) 求出体系各休克尔能级和离域化能；(3) 写出久期方程，求出相应的各休克尔分子轨道。 例2 解: (1) 第五章 多原子分子中的化学键 电子组态： (2) 第五章 多原子分子中的化学键 (3) 解久期方程 将x1=-2代回久期方程 : 解之， 第五章 多原子分子中的化学键 将x２=1代回久期方程 : 归一化 　　环丙烯的三个分子轨道中，其中两个简并轨道对σ面是对称的或反对称的。 若对称 ， 第五章 多原子分子中的化学键 若取反对称 ： 三、其它共轭烯烃 复杂共轭多烯 第五章 多原子分子中的化学键 含杂原子共轭体系的HOMO处理 设: 第五章 多原子分子中的化学键 四、HMO的应用 电荷密度（? 电荷） 例：丁二烯已占轨道 和 ， 第五章 多原子分子中的化学键 ? 键键级 第五章 多原子分子中的化学键 自由价Fi C H 2 C C H 2 C H 2 中心C原子的最大成键度：4.732 第五章 多原子分子中的化学键 分子图 0.836 0.896 0.448 C C C C 1.000 1.000 0.836 0.388 分子图的应用 （i） 亲电基团易在电荷密度最大处起反应 （ii） 亲核基团易在电荷密度最小处起反应 （iv） 若电荷密度相等，各种基团均优先在 自由价最大处起反应 （iii） 中性自由基在自由价最大处起反应 第五章 多原子分子中的化学键 第五章 多原子分子中的化学键 已知环丙烯基自由基三个休克尔MO: 例3 且 , 计算： ,并作分子图。 解： 第五章 多原子分子中的化学键 分子图 第五章 多原子分子中的化学键 §5-3 离域 键和共轭效应 一、离域 键形成条件及类型 形成条件 共轭原子必须处于同一平面上 ，且每个原子可提供一个相互平行的 p 轨道。 共轭 电子数m, 目小于 p 轨道数目n的2倍。 * * 第五章 多原子分子中的化学键 §5-2 休克尔分子轨道法（HMO法） 共轭分子的特性: 不存在明显的单双键之分，而是键长趋于平 均化； 共轭分子中存在的化学键并不是只在两个原 子之间，而是遍及整个分子。 取代反应比加成反应更容易进行。 1931年，休克尔（Hückel）应用了LCAO一MO方法，并采用简化处理，解释了大量有机共轭分子的结构，形成了休克尔分子轨道