专业有机化学第6章对映异构总结.ppt

第六章 对映异构 1、立体结构式（楔形式和透视式）： 分别用两根实线表示处于平面上的基团，楔形键表示伸向前方的基团，虚线表示伸向后方的基团。 特点：空间关系清楚，立体感强，但书写费时。 2、Fischer（费歇尔）投影式： （1）投影原则： A、把手性碳置于纸平面或黑板平面，四个键按交叉的“十”字排列，横竖两条直线的交叉点代表手性碳原子。 B、“横前竖后”，即横线上的两个基团伸向前方，竖线线上的两个基团伸向后方。 C、主碳链竖向排列，把氧化态高的碳原子放在碳链的顶端。 （2）使用Fischer（费歇尔）投影式注意： A、投影式在纸平面上旋转n×180°，其构型保持不变； B、投影式不能在纸平面旋转90°的奇数倍； C、投影式不能离开纸面翻转180°； D、任意固定一个基团不动，依次顺时针或反时针调换另三个基团的位置，不会改变原构型。 E、投影式中任何两个基团互换奇数数次位置，得到它的对映异构体，互换偶数次得到它本身。 三、对映异构体构型的标记方法 1、D/L法： 在1951年前，由于缺乏实验方法测得对映体的真正构型，即绝对构型，人们采取人为规定的方法，选用含有手性碳原子的甘油醛作为标准，规定：羟基在手性碳原子的右边，用D表示，羟基在手性碳原子的左边，L表示。 D、L表示构型 D-(+)-甘油醛 L-(-)-甘油醛 +、- 表示旋光性 其它旋光物质的构型通过化学转变方法与甘油醛联系起来，确定其结构。在化学转变过程中，如果连接在手性碳原子上的4个键没有断裂，反应后的手性碳构型不变。例如 D-（+）-甘油醛 D-（-）-甘油酸 2、R/S法： R/S法是1970年根据IUPAC建议而采用的系统命名法。它是通过化合物的真实构型或投影式标记。该法需要用到“次序规则”。 R/S法的主要内容： A、将手性碳原子所连接的4个基团（a、b、c、d）按照次序规则abcd排列。 B、将次序规则中次序最小的基团（d）放在观察者最远处，其它3个基团a、b、c指向观察者。 C、如果abc为顺时针方向，其构型为R构型（R是拉丁文Rectus的字头，是右的意思） ；如果abc为反时针方向，其构型为S构型（Sinister,左的意思） 。 例题1 (1)次序规则： OH COOHCH3H (2)观察方向 OH COOHCH3的顺序为顺时针，其构型为R- R-2-羟基丙酸 (1)次序规则： OH COOHCH2OHH (2)观察方向 (3) OH COOHCH2OH为顺时针，其构型为R- 名称：R-2,3-二羟基丙酸。 3、直接从投影式确定R/S构型（简便方法） 规则：（1）当按次序规则最小的基团d位于费歇尔投影式的横向，abc为顺时针者，其构型为S型；abc为反时针者，其构型为R型。 （2）当按次序规则最小的基团d位于费歇尔投影式的纵向，abc为顺时针者，其构型为R型；abc为顺时针者，其构型为S型。 （1）H在纵线上。 (2）Cl C2H5CH3为反时针，因此，为S-构型 名称：S-2-氯丁烷 （1）H在横线上。（2）OHCHOCH2OH 为反时针，为R-构型名称：R-2,3-二羟基丙醛 4、含有两个手性碳原子的费歇尔投影式 C2：（1）H在横线上 （2）ClCH(Cl)C2H5CH3 为顺时针，构型S C3：（1）H在横线上 （2）ClCH(Cl)CH3C2H5 为反时针，构型R 名称：（2S，3R）-2,3-二氯戊烷. §6-5 含有两个手性碳化合物的对映异构体 含一个手性碳原子的化合物有一对对映体，那么含有两个手性碳原子的化合物有多少个对映异构体呢？ 、两个手性碳原子不相同 以3-羟基-2-氯丁二酸为例 Ⅰ Ⅱ Ⅲ Ⅳ 2R,3R 2S,3S 2R,3S 2S,3R Ⅰ与Ⅱ，Ⅲ与Ⅳ，分别是两对对映异构体，可以分别组成两种外消旋体。Ⅰ与Ⅲ、Ⅳ，Ⅱ与Ⅲ、Ⅳ虽然构造式相同，但它们不是实物与镜像的关系，它们为非对映异构体。 含n个不同手性碳原子的化合物，对映体的数目有2 n个，外消旋体的数目2 n-1个。 非对映体： 定义：不呈物体与镜象关系的立体异构体叫做非对映体。分子中有两个以上手性中心时，就有非对映异构现