专业有机化学第11章羧酸总结.ppt

第十一章 羧酸 1、羧酸脱羧 2、Kolbe电解（柯柏尔电解） 柯柏尔电解反应是指将羧酸碱金属盐电解得到烃类化合物的反应。 3、Hunsdiecker(汉斯狄克)反应 汉斯狄克反应是指利用羧酸银盐在Br2 / CCl4一起加热生成溴代烃的反应。 自由基历程，制备比羧酸少一个碳原子的溴代烃。 4、羧酸盐与碱共热脱羧 四、α-H的卤代反应 羧酸的α-H可在少量红磷、硫等催化剂存在下被溴或氯取代生成卤代酸。 α-卤代酸很活泼，常用来制备α-羟基酸和α-氨基酸。 五、羧酸的还原 羧酸很难被还原，只能用强还原剂LiAlH4才能将其还原为相应的伯醇。H2/Ni、NaBH4等都不能使羧酸还原。 1、LiAlH4还原成醇 LiAlH4还原的特点：产物为同碳数的伯醇；分子中的碳碳双键、碳碳叁键不被还原。 2、Li-CH3NH2 还原成醛 Li-CH3NH2是把羧酸还原成醛的唯一试剂。 3、B2H6可以还原 B2H6可以还原特点：它可以还原碳碳双键，但不还原羧酸盐。 §11-4 羧酸的制备 一、氧化法 1、伯醇、醛的氧化 2、芳烃的侧链氧化 (1) 化学氧化法 KMnO4 /H+ (2)仿生催化氧化 仿生催化剂 3、甲基酮的卤仿反应 4、烯烃、炔烃的氧化： 二、水解法 由氰水解制备羧酸 特点： A、得到的羧酸比卤代烃多一个碳原子。 B、此法不适用于叔卤代烃和芳香卤代烃。原因，叔卤代烃在氰化钠存在下易发生消除反应生成烯烃。芳香卤代烃活性太低。 三、格氏试剂与CO2作用 特点：A、得到的羧酸比卤代烃多一个碳原子。但乙烯式卤代烃难反应 * * 教学要求 1．掌握羧酸的结构、分类和命名 2．掌握一元、二元羧酸的化学性质及其制备方法 §11-1 羧酸的分类，命名、结构 羧酸是指分子中含有羧基 COOH的含氧化合物。羧酸RCOOH可以看成RH中的H原子被羧基所取代的化合物。 一、分类 1、按分子中R的种类：脂肪族羧酸、芳香族羧酸。 2、按R的饱和程度：饱和羧酸与不饱和羧酸。 3、按COOH的数目：一元羧酸、二元羧酸、多元羧酸。 二、命名 1、系统命名法： 与醛相似。由于羧酸是有机化合物中氧化态最高的化合物，在系统命名法中，一般以它为母体。 A、选择主链，确定母体：选择含有羧基的最长碳链作为主链，并根据碳原数目确定为某酸。 B、编号：从羧基一端开始编号。 C、书写名称：与其它化合物相同。 4-甲基-4-苯基戊酸 3-甲基-2-丁烯酸 4-甲基-4-苯基-3-己酮酸 注意： A、芳香族羧酸一般把芳基作为取代基。 B、十碳以上的不饱和羧酸，命名时在“烯”字前加一个“碳”字 α-萘基乙酸 β-萘基乙酸 9-十八碳烯酸 也可以用△表示双键的位次，把双键碳原子的位次写在△的右上角。例如 △9-十八碳烯酸 2、俗名法：根据来源命名 蚁酸 安息酸 肉桂酸 三、结构 羧酸的官能团是COOH，实验测得的结果如下：羧基按SP2杂化，3个SP2杂化轨道分别与烃基、2个氧原子形成3个σ键，碳原子剩下的P轨道分别与1个氧原子的P轨道侧面重叠形成π键。而OH中的氧原子的2P轨道上有2对孤对电子，它可以与π键形成P-π共轭。 由于P-Π共轭的结果，使得C=O双键与C-OH单键的键长平均化： 羧基λC=O 0.125nm 醛酮：λC=O 0.122nm λC-O 0.131nm 醇 ：λC-O 0.143nm 因此，羧基中的羰基C=O 和羟基OH失去了典型的羰基和羟基的性质，使得羧酸在化学性质上与醛酮、醇都有很大的差异。 §11-2 羧酸的物理性质 一、物理性质 强调： 1、沸点：由于羧酸是极性化合物，它的沸点比相应的醇高 甲酸(46)：100.7 乙醇(46)： 78.5 乙酸(60)：bp. 118 丙醇(60)： 97 2、熔点：从丁酸开始，羧酸的熔点随分子量的增大呈交替上升，一般偶数碳原子比相邻的奇数的酸的熔点高，原因P3。例如 甲酸:8.4 ℃ 、乙酸熔点16.6℃、丙酸-20.8 ℃、丁酸： -4