8U0o-[h习题§ 1. 1 (P10)
1.
解:不对。体系和环境之间以功的形式交换的能量有多种,除体积功之外还有非体积功,如电功、表面功等。
2.凡是系统的温度下降就一定放热给环境,而温度不变时则系统既不吸热也不放热。这结论正确吗?举例说明。
答:凡是系统的温度下降就一定放热给环境不对:体系温度下降可使内能降低而不放热,但能量可以多种方式和环境交换,除传热以外,还可对外做功,例如,绝热容器中理想气体的膨胀过程,温度下降释放的能量,没有传给环境,而是转换为对外做的体积功。
温度不变时则系统既不吸热也不放热也不对:等温等压相变过程,温度不变,但需要吸热(或放热), 如P?、373.15K下,水变成同温同压的水蒸气的汽化过程,温度不变,但需要吸热。
解:
(1)向真空膨胀:p外=0,δW= - p外dV=0,W=0
(2)可逆膨胀:W= -nRTln(V2/V1) =-8.314×373.2×ln(100/25)=-4301J=-4.3kJ
(3)两步恒外压膨胀:W= W1+ W2= -p外,1(V中-V1)- p外,2(V2 -V中) [此步可略]
= -p中(V中-V1)- p2(V2 -V中)
= -nRT/V中(V中-V1) - nRT/V2(V2 -V中)
=
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