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原子发射光谱法 Atomic emission spectromitry(AES) 原子发射光谱分析法的原理、特点和应用范围 原理原子发射光谱法，是依据各种元素的原子或离子在受到高温激发或电激发下，产生外层电子的跃迁至激发态(不稳定)，跃迁到激发态的外层电子在回到基态时,发射特征的电磁辐射，而进行元素的定性与定量分析的方法。????  原子的外层电子由高能级向低能级跃迁，能量以电磁辐射的形式发射出去，这样就得到发射光谱。原子发射光谱是线状光谱。 原子线和离子线 使原子由基态激发到激发态所需的能量称为激发能，或称为激发电位，通常用eV表示．显然，原子被激发到不同高能级的激发电位是不同的，由基态激发到最低激发态的激发能称为第一共振电位．由任何激发态跃迁到基态的谱线称为共振线，而相应于最低激发态与基态之间跃迁产生的辐射称为第一共振线． M→→M+ + e 　电离度a=n M+ /nM ,电离度与电源温度T及电离电位V有关． 使原子电离所需的能量称为电离能或电离电位．比使原子激发所需要的能量大． 离子也有其基态和各级激发态，离子也可以被激发而产生光谱．离子产生的谱线，称为离子线．各离子线也有其相应的激发电位． 元素的灵敏线、最后线和分析线 元素的灵敏线一般是指强度较大的谱线，通常具有较低的激发电位和较大的跃迁几率． 由激发态直接跃迁至基态所辐射的谱线称为共振线(激发电位比较低的谱线)． 由较低级的激发态（第一激发态）直接跃迁至基态的谱线称为第一共振线，一般也是元素的最灵敏线． 当该元素在被测物质里降低到一定含量时，出现的最后一条谱线，这是最后线，也是最灵敏线． 分析线：用来测量该元素的几条灵敏的谱线称分析线． 光谱分析的仪器设备 发射光谱分析的仪器设备包括: 光源，对样品的蒸发和激发提供能量，使激发态原子产生辐射信号。 光谱仪，检测器:是将光源发射的电磁辐射经色散后，得到按波长顺序排列的光谱，并对不同波长的辐射进行检测与记录。 光谱仪按照使用色散元件的不同，分为棱镜光谱仪和光栅光谱仪；按照光谱记录与测量方法的不同，又分为照相式摄谱仪(用照相乳剂记录光谱)和光电直读光谱仪(用光电转换元件记录光谱)． 光源有直流电弧、交流电弧、电火花及电感偶合等离子炬(ICP)等。 (1)直流电弧 弧焰温度约为4000—7000K，可激发70种以上的元素，绝对灵敏度高，重现性差，适用于光谱定性分析。 (2)交流电弧 弧温高于直流电弧，稳定性好，适用于一般的光谱定性分析和定量分析。 (3)高压火花 火花放电温度可达10000K以上，产生的谱线主要是离子线；但因电极头温度低，稳定性高，重现性好，适用于金属、合金等均匀样品的定量分析。 (4)电感偶合等离子炬(ICP) 常用的ICP，光源的激发温度为4000—6500 K，定性好，线性分析范围大，绝对灵敏度高，适用于光谱定性分析和定量分析。 高压火花 四、高压火花 高压火花的优点是，由于有良好的控制线路，每次放电一致，所以光源有良好的稳定性．由于激发温度高，可用于激发电位很高的元素． 火花的缺点是，由于电极温度不很高，单位时间内蒸发的样品总量较少，因此，火花光谱的灵敏度要比电弧低． 由于火花电源激发温度高，可使原子直接电离成离子，所以火花光源能激发更多的离子线． 利用光电光谱法时对光源有如下要求 灵敏度高，检出限低，以能分析微量和痕量元素 有良好的稳定性和再现性，以获得高的准确度 应能同时蒸发和激发多种元素，且稳定性和再现性好，以保证多通道仪器的效果 基体效应小 对试样的预燃和曝光时间短，保证快速分析 光源的背景小、产生的干扰少，以适应痕量元素的分析，并可利用少数几条光谱线完成多元素的同时分析 2．光谱仪 棱镜摄谱:将被测样品置于B处，用适当的激发光源激发，样品中的原子就会辐射出特征光，经外光路照明系统L聚焦在入射狭缝S上，再经准直系统O1使之成为平行光，经色散元件P把光源发出的复合光按波长顺序色散成光谱，暗箱物镜系统O2把色散后的各光谱线聚焦在感光板F上，最后把感光板进行暗室处理就得到了样品的特征发射光谱。 2．光谱仪 光栅摄谱:光源B发射的辐射经三透镜照明系统L均匀地通过狭缝S，经平面反射镜P反射至凹面反射镜M下方的准光镜O1上，以平行光束照射光栅G，由光栅色散成单色平行光束，再经凹面反射镇M上方的投影物镜O2聚焦而形成按波长顺序排列的光谱，并记录在感光板F上。 图 3．检测方法与检测器 (1)目视法 用眼睛观察谱线强度的方法，又称看谱法。这种方法仅适用于可见光波段。 (2)摄谱法 摄谱法用感光板记录光谱。将光谱感光板置于摄谱仪焦面上，接受被分析样品的光谱而感光，再经过显影、定影等过