ch2固体中的相结构讲课.ppt

基 本 概 念 合金：两种或两种以上的金属，或金属与非金属经一定方法合成的具有金属特性的物质。 组元：组成合金最基本的物质。（如一元、二元、三元合金〕，可以是元素，也可以是化合物。 合金系：给定合金以不同的比例而合成的一系列不同成分合金的总称。如Fe-C，Fe-Cr等。 相：任一给定的物质系统中，具有同一化学成分、同一原子聚集态和性质的均匀连续组成部分。 相的分类：固溶体、化合物、陶瓷晶体相、玻璃相、 分子相。 §2.1.1 什么是固溶体 固溶体：固态下一种组元溶解在另一种组元中形成的新相。晶格与溶剂晶格类型相同。 溶剂：晶格与固溶体相同的组元。 溶质： 固溶度：溶质原子在溶剂中的最大含量（极限溶解度）。 固溶体基本特征： 保持原溶剂的晶体结构； 有一定的成份范围； 具有比较明显的金属性质。具有一定的导电和导热性和一定的塑性等等。这表明，固溶体中的结合键主要是金属键。 §2.1.1 什么是固溶体 固溶体分类： 按溶质原子在溶剂点阵中的位置分： 置换固溶体、间隙固溶体 按溶解度分：无限固溶体、有限固溶体 按原子在点阵中排列的秩序性分： 无序固溶体、有序固溶体 §2.1.2 置换固溶体 置换固溶体：溶质原子位于晶格点阵位置的固溶体。 Hume-Rothery三大经验规律： 溶剂、溶质原子半径之差与溶剂原子半径比超过14%～15%时，固溶度极为有限。 溶剂和溶质的电化学性质相近。 固溶度与元素的原子价有关。 影响固溶度的因素 原子尺寸因素：原子半径差越小，固溶度越大。(表2-1) 晶体结构因素：结构相同，溶解度大；间隙原子在FCC中溶解度大于BCC中溶解度。 负电性因素(化学亲和力)：负电性差越大，溶解度大。（负电性差很大时，形成化合物） 电子浓度因素：电子浓度e/a越大，溶解度越小。 c=e/a=xu +(1-x)v（电子浓度：合金中两个组元的价电子总数和原子总数之比。） §2.1.2 置换固溶体 §2.1.3 间隙固溶体 间隙固溶体：原子半径小于0.1nm的非金属元素溶入到溶剂金属晶体点阵的间隙中形成的固溶体。 非金属元素：H, N, C , B, O 溶解度一般都很小，只能形成有限固溶体。 典型间隙固溶体： 碳溶于γ-Fe（八面体间隙）、α-Fe形成固溶体 §2.1.4 有序固溶体 固溶体宏观上均匀，微观上不均匀 出现偏聚，部分有序，完全有序等情况。 取决于同类原子结合能(EAA ， EBB)和异类原子间结合能(EAB)的相对大小。 §2.1.4 有序固溶体 有序固溶体有确定的化学成分，可用化学式表示。 §2.1.5 固溶体的性能 固溶体的强度和硬度高于纯组元，塑性则较低。 固溶强化：由于溶质原子的溶入而引起的强化效应。 间隙固溶体的强化效果高于置换固溶体 原因：柯氏气团钉扎位错 溶质和溶剂原子尺寸相差越大或固溶度越小，固溶强化越明显。 有序强化：有序状态的强度高于无序状态。 EABEAA或EBB 物理性能的变化： 随溶质原子的增多，电阻升高。 例题2.1.1：p59 §2.2 金属间化合物 金属间化合物（中间相）：金属与金属或金属与类金属之间所形成的化合物。 影响因素：电负性，电子浓度，原子尺寸 类型： 正常价化合物：符合原子价规则的化合物，AmBn 电子化合物（电子相）：按照一定电子浓度值形成。 间隙化合物：受原子尺寸因素控制。 §2.2.1 正常价化合物 符合原子价规则的化合物。AmBn，mec=n(8-eA) 有一定成分，可用化学分子式表示， 一般表示为AB或AB2（A2B）。 电负性差对其形成其主要作用，差值越大，稳定性越高。 键型：随电负性差的减小，分别形成离子键、共价键、金属键。 形成元素：金属元素与ⅣA、ⅤA、ⅥA族元素。 结构：不同于组元。NaCl结构，CaF2结构 §2.2.2 电子化合物 不遵守化合价规律，按一定电子浓度值形成。电子浓度不同，晶格类型不同。 相： β γ ε 电子浓度： 3/2 21/13 21/12 结构： bcc 复杂立方 密排六方 键型：金属键（金属－金属），有金属特性。 可用化学式表示，但成分可在一定范围内变化，可以形成以化合物为基的固溶体。 形成元素：ⅠB族或过渡族金属元素与ⅡB、ⅢA、 ⅣA族元素。 §2.2.3 间隙化合物 受原子尺寸因素控制 形成元素：过渡族金属与原子半径很小的非金属元素。 简单间隙化合物（间隙相）：Rx/R