第三章双原子分子结构与化学键理论tang预案.ppt

O2 F2 B2 C2 N2 将电子填入MO，可写出分子的电子组态，也称为“分子轨道式”. 分子中有不成对电子时表现为顺磁性. 由此还可定义键级BO： BO =（成键电子数-反键电子数）/2 = 净成键电子对数目 在生物体内, O2可以依次转变为O2- 、HOOH和.OH等中间产物，统称活性氧，其中O2- 和.OH为自由基. 活性氧是生物体需要的，但过多时却会引起损伤. .OH与生物体内几乎所有物质都能反应，将非自由基转化为自由基，在细胞内越来越多，引发多种疾病； O2- 会使核酸链断裂，导致肿瘤、炎症、衰老和一些重要脏器病变. 目前，活性氧与人体健康的关系成为引人瞩目的新兴领域. SOD（超氧化物歧化酶）是生物体内的活性氧清除剂. 双原子分子的振动-转动光谱 振动能级的改变必然伴随着转动能级的改变，每条振动谱带都由许多谱线组成。 振动和转动的总能量为： ? 极性分子有转动光谱（有偶极矩） 选律：?J＝?1 谱线―― 远红外线，微波谱 ? 测定异核双原分子的键长，（同位素效应） 第三章 双原子分子的结构和性质 3.5 分子光谱 3.5.2. 双原子分子的转动光谱 例3.1：实验测得一氧化碳分子从基态J=0跃迁到第一激发态J=1的谱线的波数为3.84235cm-1，求CO分子的核间距 解： 分子的转动惯量I为： 例3.2：H35Cl的远红外光谱线的波数分别为21.18, 42.38, 63.54, 84.72, 105.91cm-1，试求其转动惯量及核间距。 解：相邻谱线的平均间隔为21.18cm-1，则，B=10.59cm-1 第三章 双原子分子的结构和性质 3.5 分子光谱 3.5.2. 双原子分子的转动光谱 例3.3：若HCl中混有DCl，核间距虽相同，但由于分子质量改变，影响到折合质量和转动惯量，从而改变转动光谱中谱线的波数和谱线间隔。在主线旁会有弱线伴生，弱线与主线的波数差可按下式计算： 由mD即可判断混入同位素的种类。 第三章 双原子分子的结构和性质 3.5 分子光谱 3.5.2. 双原子分子的转动光谱 例3.4：现有12CO和13CO两种分子，除原子质量不同外其他都相同，尤其是核间距没有变化，测得12CO的第一条转动吸收光谱是在3.84235cm-1，而13CO是在3.67337cm-1求13C的原子量m′（已知12C =12.0000，O=15.9994）。 The vibration spectrum of a diatom molecule 模型：简谐振子 harmonic oscillator re：平衡核间距 q：分子核间距与平衡核间距之差 k：力常数，表示化学鍵的强弱。 Potential energy 第三章 双原子分子的结构和性质 3.5 分子光谱 3.5.3. 双原子分子的振动光谱 m1 m2 r1 r2 C Kinetic energy 第三章 双原子分子的结构和性质 3.5 分子光谱 3.5.3. 双原子分子的振动光谱 The vibration spectrum of a diatom molecule Schr?dinger equation 第三章 双原子分子的结构和性质 3.5 分子光谱 3.5.3. 双原子分子的振动光谱 The vibration spectrum of a diatom molecule 二阶线性齐次方程 A second-order linear homogeneous differential equation with constant coefficients 解此方程得双原子分子的振动能量公式： 第三章 双原子分子的结构和性质 3.5 分子光谱 3.5.3. 双原子分子的振动光谱 The vibration spectrum of a diatom molecule 由能级公式可以看出分子的振动能量是量子化的，能级是等间隔的，其能量最小值为 ，称为零点振动能。这意味着即使处于绝对零度的基态，也还有动能存在。这正是经典力学所没有的零点能效应。 为振动量子数 第三章 双原子分子的结构和性质 3.5 分子光谱 3.5.3. 双原子分子的振动光谱 The vibration spectrum of a diatom molecule 简谐子模型振动光谱选律 （a）整体选律：只有能引