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第二节 X射线衍射原理 X射线在晶体中衍射： 每种晶体所产生的衍射花样都反映出晶体内部的原子分配规律； 晶胞的大小、形状和位向决定了衍射线的分布规律； 原子在晶胞中的位置、数量和种类则则决定了衍射线的强度。 一、晶体学基础 （一）晶体结构 1．晶体与非晶体 1）晶体 ——长程有序，衍射花样清晰 2）非晶体——原子排列短程有序，随着时间变化，衍射花样模糊 3）气体——无序，无衍射花样。 晶体与非晶体难区分的原因： ①晶体有缺陷，局部破坏有序排列； ②部分高分子物质中，可能单向有序，其它方向无序。 一、晶体学基础 点阵、晶格、晶胞、晶轴、晶面、晶向、七大晶系、晶向指数、十四种布拉菲点阵、晶向组、晶向族、晶面指数、晶面组、晶面族 将晶体中无限个相同的点构成的集合称之为点阵。 在点阵中选择一个由阵点连接而成的基本几何图形作为点阵的基本单元来表达晶体结构的周期性，称为晶胞或阵胞。 晶向族(family),代表原子密度相同(等价)的所有晶向。 为此选取的阵胞应具备如下条件： ①能同时反映出空间点阵的周期性和对称性； ②在满足①的条件下，有尽可能多的直角； ③在满足①和②的条件下，体积最小。 一、晶体学基础 2.晶体的宏观对称性（自学） 晶体宏观对称的特点 1）晶体外形为一有限的几何体，晶体的宏观对称性必须满足外表 面晶面（法线）方向的对称；2）晶体内部为抽象出来的几何点阵 晶体的宏观对称性必须满足这个点阵的对称性。 概念：反映；旋转与对称轴；演和对称心；旋转反演 和 对称反轴 3．晶体的微观对称性（自学） （1）特点： 1）微观对称性借助于平移操作才能实现，而平移对称是对无限图形而言。 2）晶体的微观对称性必须满足点阵结构的对称性。 3）微观对称操作每次平移量都较小，故称为微观对称变换。 （2）微观对称变换和对称元素：平移；旋转平移 ；反映平移和滑 移面 ；平移群；空间群 七大晶系表示符号：a－三斜；m－单斜；o－正交；t－正方；h－ 六方；c－立方；hR－菱方。 一、晶体学基础 4.晶向与晶面指数的标定 凡指数相同的晶向与晶面均互相垂直。 一、晶体学基础 5．矢量代数计算 （1）叉积 两个矢量的叉积（矢量积）a×b为另一矢量c，c垂直于 a及b，大小为absinγ，指向符合右手螺旋方向（γ为矢量a、b的夹 角），乘积数值等于矢量a、b所作平行四边形的面积。 若单胞的（001）底面积为： a×b ＝absinγ （2）点积 两矢量的数量积（即点积）为以数量，其值等于二矢量的模及其夹角余弦的连积。 a ·b＝abcosδ 一、晶体学基础 （001）的面间距即单胞 在此方向的高，为ccosδ， 则体积为 V＝absinγccosδ＝（a×b）·c ＝（c×b）·a＝（a×c）·b 一、晶体学基础 6．干涉指数 干涉指数是对晶面空间方位与晶面间距的标识。干涉指数与晶面指数的关系可表述为：若将(hkl)晶面间距记为dhkl，则晶面间距 为dhkl／n(n为正整数)的晶面干涉指数为：（nh,nk,nl）,记为 （HKL）(dhkl／n则记为dHKL)。 例如晶面间距分别为d110/2,d110/3的晶面，其干涉指数分别为 （220）和（330）。 一、晶体学基础 干涉指数(HKL)可以认为是可带有公约数(n)的晶面指数， 即(nh nk nl)，或写为n(hkl) ，即广义的晶面指数；表示的晶面 并不一定是晶体中的真实原子面，干涉指数概念的建立是出于衍射分析等工作的实际需要。 （二）倒易点阵 （二）倒易点阵 则称由a*j定义的点阵为ai定义点阵的倒易点阵. 式中常数k多取1，有时取2π或入射波长λ，不注明时认为k取1。 将定义展开有：K＝a*1·a1＝a*2·a2＝a*3·a3 a*1·a2＝a*1·a3＝a*2·a1＝a*2·a3＝a*3·a1＝a*3·a2＝0 即：点阵基矢a*1⊥a2，a*1⊥a3，a*2⊥a1 a*2⊥a3，a*3⊥a1，a*3⊥a2 （二）倒易点阵 2．倒易点阵基矢表达式 令a1、a2、a3基矢构成的阵胞体积为V，根据矢量混合积几何意义可知：V＝a1·（a2×a3） a*1＝（a2×a3）/[ a1·（a2×a3）]=（a2×a3）/V 等号两侧同乘以a1可得 a*2＝（a1×a3）/[ a2·（a1×a3）]=（a1×a3）/V 等号两侧同乘以a2可得 a*3＝（a2×a1）/[ a3·（a2×a1）]=（a2×a1）/V 等号两侧同乘以a3可得 （二）倒易点阵 （二）倒易点阵 同理，根据正点阵与倒易点阵互为倒易，可推出：a1＝（a*2×a*3）/V*，a2＝（a*1×a*3）/V*a3＝（a*2×a*1）/V*