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2. 离子选择性电极 波根多夫(Poggendorf)对消法: 三个电池: 工作电池 标准电池 待测电池 检流计中无电流通过时: 四、电动势的测定与应用 第四节 不可逆电极过程 记录 电流数值 电压数值 一、分解电压等几个概念 对电解池:当外加电压到分解电压时,电解开始。 对电极:当电极电势达到对应离子的“析出电势”时,电极反应开始。 IR欧姆降 浓差极化 电化学极化 延迟放电 2H++2e=2H 延迟复合 2H=H2 产生超电压(势)的原因:极化 二、电解产物的析出顺序 阴极反应(还原反应) Mn++ne=M 2H++2e=H2 析出电势由高到低 阳极反应(氧化反应) M=Mn++ne 2X-=X2+2e 析出电势由低到高 金属在阴极上的超电势除锌(0.02一0.03V)及铁、钻、镍之外,其他的超电势很小,可用理论电极电势代替。 阴极大致规律:H+在K+、Ca2+、Na+、Mg2+、Al3+的溶液中析出氢气,其余析出金属。 阳极大致归律: 含氧酸根一般不放电,一般析出氧气。 电解卤化物、硫化物,一般析出卤素、硫。 存在可溶解金属,金属溶解。 第五节 电解过程在水处理中的应用 第四章 表面现象 气液平衡 气固平衡 固液平衡 液液平衡 固固平衡 第一节 比表面、表面吉布斯函数和表面张力 比表面 单位体积或单位质量的物质所具有的表面积。用S表示。 表面吉布斯函数和表面张力 表面张力(σ):沿着物体表面,垂直作用于单位长度上的紧缩力。 BACK 第二节 表面热力学 高度分散的系统,其吉布斯函数为 BACK 润湿定义 液体滴到固体上,能在固体表面铺展成一层薄层,习惯上称该固体能被液体润湿; 第三节 润湿现象和浮选 一、液体对固体表面的润湿作用 润湿的量度:润湿角(接触角)θ 在g、l、s三相交界处,g - l界面与l - s界面之间(包含液体)的夹角。 讨论: (1)润湿,θ900,ΔG0; (2)不润湿, θ900,ΔG0。 结论:二者均自发。 二、液体和气体对固体表面的润湿 在亲水物体表面:气体收缩,液体铺展。 在憎水物体表面:气体铺展,液体收缩。 接触角互补。 应用:选矿、油水分离 BACK 第四节 气体在固体表面的吸附 吸附:物质在相界面上浓度发生自动变化的过程。 吸附平衡: 吸附量:在一定温度下,达到吸附平衡时,单位质量的吸附剂所吸附的被吸附物质的多少。 一、物理吸附与化学吸附 物理吸附:固体表面分子与气体分子的吸附力是范德华力。 化学吸附:固体表面分子与气体分子的吸附力是化学键。在吸附过程中可有电子转移、原子重排、化学键的破坏和形成等,化学吸附类似于化学反应。 慢 快(活化能小) 吸附速度 大(4 - 40万Jmol-1) 小(2-4万Jmol-1) 吸附热 明显 无 选择性 单分子层 多或单分子层 吸附分子层 剩余化学键 范德华力 吸附力 化学吸附 物理吸附 二、等温吸附规律 对封闭系统吸附量不仅与吸附剂和被吸附物质的本性有关,还与系统的温度及压力等有关。当吸附剂和吸附质一定时,吸附量可表示为: 几种吸附等温线 1、Freundlich吸附公式 :吸附量,cm3/g k,n是与温度、体系有关的常数。 二、单组分系统相图——水的相图 1、相律分析与相图结构 3.曲线的斜率,冰点 冰点:由液态水转变为固态水的温度点。图中有无数个。 三、水——盐二组分系统相图 1、相律分析与相图结构 第六节 拉乌尔定律和亨利定律 理想溶液中,两定律一致 联系 k为实验值 (无明确物理意义) pA* (具明确物理意义) 比例系数 溶质 溶剂 研究对象 区别 公式 亨利定律 拉乌尔定律 理想溶液:若溶液中的任一组分在全浓度范围内严格服从拉乌尔定律的溶液。 亨利定律注意事项:p75 溶质在气相和液相中的分子形态必须相同。若不同则其它形式存在的物质并没计算在亨利定律中(NH3 、CO2)。 压力不大时,亨利定律适用于混合气体的每一组分。 亨利定律注意事项: 溶质在气相和液相中的分子形态必须相同。若不同则其它形式存在的物质并没计算在亨利定律中(NH3 、CO2)。 压力不大时,亨利定律适用于混合气体的每一组分。 p75 STP: 0℃,101.325kPa;1mol ,V=22.4L 0℃时,在标准压力下近似为STP 第三章 电化学 电化学:研究化学现象与电现象之间相互转化的一门学科。 研究对象:电化学装置、化学能与
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