B-Chap03碳族元素技术方案.ppt

第三章 碳族元素 3.1 元素 C，Carbon Si，Silicon Ge，Germanium Sn，Tin Pb，Lead 本族元素能形成数量庞大、结构复杂的化合物 易形成同素异形体 半导电性 开始出现负氧化态 元素基本性质 电极电势 3.2 C及其化合物 C的几种同素异形体 C的无机化合物 1. C的单质 金刚石 原子晶体，熔点、硬度极高 各向异性显著，有强烈折射现象 用途：装饰品，高硬度钻头等 C的单质 石墨 熔点极高，但极软 层间存在离域?键，各向异性显著 各种无定形炭其实都是石墨微晶结构 用途：电极、润滑剂、铅笔芯 C的单质 C60 C单质的物理性质比较 C单质详细性质 在常温下有极强惰性，不与任何物质反应；但加热至低于1000oC，会被KClO3等侵蚀 在纯氧中加热至600oC左右表面开始氧化，800oC左右开始燃烧 真空加热至1500oC以上开始石墨化 高温下可与IVB~VIB金属生成碳化物，或者溶解在VIIB~VIII金属熔融体中 C单质详细性质 化学活性强于金刚石 加热时可与F2反应，生成氟化石墨 与质子酸+氧化剂在非水溶剂中反应，可获得氧化石墨 与其他非金属或金属单质反应，获得碳化物或石墨插层化合物 高温下是强还原剂 富勒烯（Fullerend） 1985年，Kroto在石墨气化试验发现C60，并因相关研究工作获1996年诺贝尔化学奖 60个顶点，90条棱，32个面，直径700pm C分别以五元环和六元环而构成球状，也称为巴基球(buckyballs) 富勒烯的成键分析 每个C与周围3个C以?键结合，杂化方式近似为sp2.28 每个C剩下一个电子和一个轨道，在整个分子范围内形成一个非平面的离域?键 通常可认为每个C形成2个单键和1个双键，故称为“烯” 存在键张力，稳定性低于石墨和金刚石 常温下即可被O2氧化 富勒烯的应用 富勒烯与金属的复合物具有超导电性 富勒烯具有独特的非线性光学性质 C60可将不同强度的光向不同方向折射，C70能把普通光转化成强偏振光 富勒烯衍生物具有特殊生物活性 富勒烯能承受高压，可用于火箭助推器 其他应用：超级润滑剂、新型存储材料 C单质的制备 金刚石、石墨主要靠天然提取 C60依靠石墨放电制备 用纯石墨作电极，在He或Ne中放电，电弧产生碳烟，沉积在水冷反应器内壁 用甲苯等有机溶剂萃取，可富集C60、C70 等碳原子簇 整个制取过程必须隔绝空气和水 金刚石的人工制备 2. C的无机化合物 C的含氧化合物 C的卤化物 C与其他非金属元素（S、N、P等）的化合物 C与金属元素的化合物 其他多元化合物 HCN等 C的氧化物 CO和CO2的对比 CO CO是N2的等电子体，与N2结构相同 原子数量相同，电子数量也相同的体系互为等电子体：BN与C、B3N3H6与C6H6 等电子体往往具有类似的结构 CO的制备方法 HCOOH或草酸脱水 煤气：C+O2或 C+H2O 水蒸气转化法：CH4+H2O?CO+H2 CO的化学性质 可燃性、还原性 CO是常用的高温还原剂 与PdCl2的反应室温下即可进行?CO报警 H2与PdCl2有类似反应 CuCl在酸性环境下定量吸收CO 加合性 CO与多种金属生成羰基化合物 CO不是酸酐 CO的毒性 CO与血红蛋白中Fe(II) 原子的结合力比O2高出300倍，阻止了血红蛋白对身体细胞氧气的运输 CO2 CO2易液化 CO2不具有可燃性、毒性，也基本没有加合性、还原性 一定条件下CO2可被活泼金属还原 CO2 + 2Mg = C + 2MgO CO2热稳定性很强，强热也难分解 2000K下仅分解不到2% CO2是酸性氧化物 CO2的结构 传统看法 现代看法 C和O都是sp杂化，除了?键外，未杂化的两组p轨道，彼此重叠，形成2个?34 CO2中的离域?键 CO2中的离域?键 C和O之间具有稍强于2级的键能，稍弱于3级的键长 H2CO3 CO2与水作用，得到H2CO3 H2CO3只能在稀溶液中存在 CO2水溶液主要以水合物形式存在 CO2·H2O ? H2CO3，K?=1.7?10-3 事实上H2CO3酸性并不太弱，K1?=2.6?10-4，但一般数据为4.4?10-7 CO2在加压下溶解度明显增加，就是因为H2CO3的生成 CO32-的结构 正三角形结构 3个O完全对称，电荷均匀分布 ? 存在?46 CO32-与BF3是等电子体！ 碳酸盐 不同的金属离子碳酸盐性质不同 A类：Na+~Cs+、NH4+ B类：Li+、Ca2+~Ba2+ C类：其他+1、+2离子（Mg2+、Mn2+、Cu2+、Ag+等） D类：+3、+4离子（Fe3+、Al3+、Cr3+、Ti4+等） 碳酸盐性质 碳酸盐性质 C与其他非金属元素的化合物 CS2 CH4 + S ? C