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* 11. 3. 2 硼 烷 硼氢化合物称硼烷,硼烷虽没有 碳氢化合物种类多,但远多于硅烷, 且其结构很复杂。 1. 结 构 从化合价考虑,最简单的硼烷 理应是 BH3, 但结构研究表明,它的分子式 是 B2H6。 B2H6 分子内键联关系,如图所示 B sp3 不等性杂化 2s 2p sp3 杂化轨道 端基 H 和 B 之间形成 ? 键 (s -sp3 ) 四个端基 H 和两个 B 形成 分子平面。 中间两个 H 不在分子平面内,上 下各一个,其连线垂直于分子平面。 上面的 H 和下面的 H,分别 与 B 形成氢桥键。 氢桥键属于三中心二电子键。 上面 H 左边 B 右边 B s 轨道 sp3 轨道 sp3 空轨道 1 个 e 1 个 e 0 个 e 下面 H 左边 B 右边 B s 轨道 sp3 空轨道 sp3 轨道 1 个 e 0 个 e 1 个 e 这种新类型的化学键,是由于 B 的缺电子结构造成的。 下面以 B10H14,癸硼烷-14 为 例说明硼氢化合物中的常见键型。 B H H B B H H B B B B B B B H H H H H H H H H H B10H14,癸硼烷-14 的键联关系 B H H B B H H B B B B B B B H H H H H H H H H H B-H B-B 10 个 2 个 硼氢化合物中有 5 种常见键型 B H H B B H H B B B B B B B H H H H H H H H H H B B H 氢桥键 4 个 B H H B B H H B B B B B B B H H H H H H H H H H 2 个 B B B 硼桥键 B H H B B H H B B B B B B B H H H H H H H H H H 闭合式硼键 B B B 4 个 氢桥键 3 2 4 8 硼桥键 3 2 2 4 成键电子共 44 B-B 2 2 2 4 中心 原子数 成键 电子数 键数 电子 总数 B-H 2 2 10 20 闭合式 硼键 3 2 4 8 B10H14 共有 44 个价电子 每个 B 有 3 个价电子 每个 H 有 1 个价电子 每个 B 的电子怎样用在 化学键中? 激发后,每个 B 有 3 个单电子。 另外 2 个价电子呢 ? 每个 B-H 键都用掉 B 的 1 个电子。 1 0 1 见左侧一个 B 中的另 2 个 电子的成键情况。 B H H B B H H B B B B B B B H H H H H H H H H H 1 0 1 1 1 0 1 1 0 0 1 1 1 0 1 1 0 1 给出其余每个 B 的另 2 个电子 怎样用在化学键中。 B H H B B H H B B B B B B B H H H H H H H H H H 1 0 1 1 0 1 1 0 1 1 0 1 1 0 1 1 1 0 1 1 0 0 1 1 1 0 1 1 0 1 B H H B B H H B B B B B B B H H H H H H H H H H 当然还应该有其它的合理的考虑
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