北科大材料考研试题技术方案.ppt

1.4.2 中间相 大多数金属间化合物中原子间的结合方式是金属结合与其他典型结合（离子结合、共价结合和分子结合）相混合的一种方式，因此他们多具有金属性。化学分子式并不都符合化合物规律，如CuZn、Fe3C、TiC等。各组元原子占据一定的位置，呈有序排列。 影响中间相的形成及其结构的主要因素和固溶体一样也包括电负性、电子浓度、原子尺寸。 一、正常价化合物 电负性差别较大的组元可能组成与离子化合物结构相同的金属化合物，这种化合物中组元的原子数比较符合化合价规律，所以叫做正常价化合物。 由M+电负性较强的ⅣA、ⅤA、ⅥA族元素构成 正常价化合物的分子式一般有AB、 A2B（或 AB2 ）两种类型，如MgSe、Cu2S等。 正常价化合物通常具有较高的硬度和脆性。 对于正常价化合物： 电负性差越小，化合物越不稳定，越趋于金属键结合 电负性差越大，化合物越稳定，越趋于离子键结合 如二价的Mg与四价的Pb，Sn，Ge，Si形成Mg2Pb，Mg2Sn，Mg2Ge，Mg2Si。由Pb到Si电负性逐渐增大，故上述四种正常价化合物中Mg2Si最稳定，熔点为1012℃，而且系典型的离子化合物；而Mg2Pb熔点仅为550℃，且显示出典型的金属性质，其电阻值随温度升高而增大。 二、电子化合物 通常电子浓度相同的金属化合物具有相同的晶体结构。决定电子化合物晶体结构的主要因素是电子浓度，但尺寸因素及电化学因素对结构也有影响。 由ⅠB(或过渡族元素)与ⅡB，ⅢA和ⅣA族元素构成的金属化合物。 电子化合物中原子间结合的性质是金属键结合为主，它们具有明显的金属特性。 三、受原子尺寸因素控制的金属化合物 一些化合物类型与组成元素原子尺寸的差别有关，当两种原子半径差很大的元素形成化合物时，倾向于形成间隙相和间隙化合物，而中等程度差别时则倾向形成拓扑密堆相，现分别讨论如下： a．间隙相和间隙化合物 原子半径较小的非金属元素如C，H，N，B等可与金属元素(主要是过渡族金属)形成间隙相或间隙化合物。这主要取决于非金属(x)和金属(M)原子半径的比值rx／rM；当rx／rM＜0.59时，形成具有简单晶体结构的相，称为间隙相；当rx／rM＞0.59时，形成具有复杂晶体结构的相，通常称为间隙化合物。 由于H和N的原子半径仅为0.046nm和0.071nm，尺寸小，故它们与所有的过渡族金属都满足rx／rM＜0.59的条件，因此，过渡族金属的氢化物和氮化物都为间隙相；而B的原子半径为0.097nm，尺寸较大，则过渡族金属的硼化物均为间隙化合物。至于C则处于中间状态，某些碳化物如TiC，VC，NbC；WC等系结构简单的间隙相。 而Fe3C，Cr7C3，Cr23C6，Fe3W3C等则是结构复杂的间隙化合物。 三、受原子尺寸因素控制的金属间化合物 1.间隙相 间隙相具有比较简单的晶体结构（面心、密排、体心），金属原子占据结点位置，而非金属原子则存在于金属原子间隙中。 间隙相具有很高的硬度和熔点，但很脆（金属键和共价键）。合金钢中的重要的强化相，也是硬质合金中主要的组成相。 非金属原子在间隙相中占据什么间隙位置，也主要取决于原子尺寸因素。 当rx／rM＜0.414时，通常可进入四面体间隙。 当0.414＜rx／rM＜0.59时通常可进入八面体间隙。 间隙相的分子式一般为M4x，M2x，Mx和Mx2四种。常见的间隙相及其晶体结构如表2.11 2间隙化合物 当非金属原子半径与过渡族金属原子半径之比rx／rM＞0.59时所形成的相往往具有复杂的晶体结构，这就是间隙化合物。通常过渡族金属Cr，Mn，Fe，Co，Ni与碳元素所形成的碳化物都是间隙化合物。常见的间隙化合物有M3C型(如Fe3C，Mn3C)，M7C3型(如Cr7C3)，间隙化合物中的金属元素常常被其他金属元素所置换而形成化合物为基的固溶体。例如(Fe，Mn)3C（合金渗碳体）。 间隙化合物硬度、熔点很高（但不如间隙相），是钢中主要的强化相。 如：Fe3C与间隙相相反，间隙化合物的晶体结构都很复杂。 间隙化合物中原子间结合键为共价键和金属键。还应指出，在钢中只有周期表中位于Fe左方的过渡族金属元素才能形成碳化物(包括间隙相和间隙化合物)，它们的d层电子越少，与碳的亲和力就越强，则形成的碳化物越稳定。 Fe3C是铁碳合金中的一个基本相，称为渗碳体。C与Fe的原子半径之比为0.63，其晶体结构如图2.44所示，为正交晶系，三个点阵常数不相等，晶胞中共有16个原子，其中12个Fe原子，4个C原子，符合Fe：C＝3：l的关系。Fe3C中的Fe原子可以被Mn，Cr，Mo，W，V等金属原子所置换形成合金渗碳体；而Fe3C中的C可被