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第三章 陶瓷的晶体结构 §3.1 离子(陶瓷)晶体中正、负离子的堆积方式 一、陶瓷材料主要是离子化合物(部分兼有共价键)。典型的离子化合物应该是强正电性元素(如金属)和强负电元素(如氧、硫、卤素元素等)形成的化合物。 二、正、负离子的堆积方式取决于以下两个因素: 1.正、负离子的电荷大小 2.正、负离子的相对大小 配位数:一个正离子周围的最邻近的负离子数。 离子晶体中稳定和不稳定的配位图形 九、金刚石结构 §3.3 硅酸盐的晶体结构 一、硅酸盐的应用 1.玻璃 2.硅酸盐水泥 3.地砖 4.陶瓷 5.电绝缘材料 6.焊条药皮 7.耐火 §3.3 硅酸盐的晶体结构 三、岛状结构单元:硅酸根(SiO44-)四面体通过与其他正离子连接在一起,就形成了岛状或孤立状的硅酸盐结构,又称原硅酸盐。橄榄石族的一系列化合物属于此类。Mg2SiO4镁橄榄石就是其中之一。 四、双四面体结构单元:硅酸根(SiO44-)四面体通过共用一个或更多的O2-离子连接在一起时,可能的联结方式很多,最简单的就是两个四面体共用一个顶角。黄长石就是一个例子。 §3.3 硅酸盐的晶体结构 五、环状结构单元:当硅酸根(SiO44-)四面体有两个顶角的氧离子为相邻的两个硅酸根四面体共有时,就会形成环状结构单元。 六、链状结构单元:如果环状结构单元包含无穷多四面体时,就彼岸成无限伸长的链状结构单元。 七、当每个硅酸根(SiO44-)四面体同一平面的三个顶角的氧离子分别为相邻四面体共有时,就会形成层状结构单元。 链状结构单元 §3.4 二氧化硅的晶体结构 当硅酸根(SiO44-)四面体的四个顶角的氧原子为相邻四面体共有时,就形成了SiO2网络,即二氧化硅。 (1)发现:1985年,科学家用激光束照射石墨得灰色气体,用有机溶剂萃取得n﹤200的大量簇分子,含60个碳的分子比较多。 (2)合成:将几十伏的电流电压加在两根碳棒上,当两根碳棒距离很小时,就会产生电弧放电导致短路,产生的碳烟中含有大量的C60,再用有机溶剂萃取碳烟。 材料科学基础 十一、足球烯 (3)结构:笼状分子,固态时是分子晶体,每个碳原子只跟相邻的三个碳原子形成共价键,60个碳原子构成球形,共32面体,包括12个五边形,20个六边形。 材料科学基础 (4)性质:C60 掺杂钾、铷等有超导性,超导起始温度达到 18 K。北大和科学院合作制得 Rb3C60,超导起始温度高达 28 K,领先于世界先进水平。 (5)成果:最大的足球烯单晶的直径仅为 6mm,浙江大学的科学家制取直径为1.3㎝ 的高品质单晶,走在世界前列。 1996年的诺贝尔授予罗伯特、克罗特和斯莫利等三位科学家,表彰他们有关富勒烯的发现、制备和性质研究。 材料科学基础 (1)、发现:知道了 C60 的制备以后,人们的注意力全部集中在观察碳灰上,而日本科学家饭岛澄男却仔细观察了放电后在阳极上产生的沉淀物,是他意外发现了钠米碳管。 材料科学基础 十二、钠米碳管 (2)、什么是钠米碳管? 石墨有层状结构,可以看作是由原子纸一层一层堆叠而成。若将一层或几层这样的原子纸卷成圆筒形状,就是钠米碳管。中科院解思深教授制得 0.5nm 碳管,麻省理工学院秦禄昌博士制得最小的钠米碳管0.4nm。 乘座电梯上太空 (3)、应用前景广泛 材料科学基础 材料科学基础 硅酸根(SiO44-)四面体:Si-O键的性质,共价键和离子键大约各占一半。 O- O- O- O- Si 二、硅酸盐的基本结构单元 材料科学基础 硅酸根(SiO44-)四面体 硅酸根(Si2O6-)双四面体 材料科学基础 材料科学基础 材料科学基础 环状结构单元 材料科学基础 材料科学基础 层状结构单元 材料科学基础 材料科学基础 * 材料科学基础 稳定 稳定 不稳定 材料科学基础 材料科学基础 要求: 无机材料典型的晶体结构类型 晶胞分析和描述——晶系、基本格子、等同点分析、正负离子配位数(CN?)、晶胞分子数z、质点坐标、四面体和八面体空隙数量、位置及被占据情况 同晶型典型物质及特性 熟记几个典型晶体结构图 §3.2 氧化物的晶体结构 2.AB2型化合物结构 1) 萤石(CaF2)型结构 2)金红石(TiO2)型结构 3.ABO3型化合物结构 钙钛矿型(CaTiO3)结构 4.AB2O4型结构 尖晶石结构 反型尖晶石结构 1.AB型化合物结构 1)NaCl型结构 2)CsCl型结构 3)闪锌矿(立方ZnS)型结构 4)纤锌矿(六方ZnS )型结构 材料科学基础 矿物名称:石
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