第4章化学平衡精讲.ppt

影响化学平衡各因素的总结 影响因素 K?值 Kx值 Kn值 转化率? 温度 变化 变化 变化 变化 总压 不变 变化 变化 变化 惰性组分 不变 不变 变化 变化 投料比 不变 不变 变化 变化 §4.6 各种因素对化学平衡移动的影响 作业： P134/习题23；习题26 P136/习题34； P138/习题39 湖北汽车工业学院材料科学与工程学院 李 建 lijian_0711@625960） 第4章　化学平衡 化学平衡及化学平衡热力学 化学平衡热力学 化学平衡 用热力学原理研究化学反应的方向和限度, 即研究一个化学反应, 在一定温度、压力等条件下, 按化学反应方程能够正向(向右)进行, 还是逆向(向左)进行, 以及进行到什么程度为止(达到平衡时, 系统的温度、压力、组成如何?)。 在一定条件下，当正反两个方向的反应速率相等时，体系就达到了平衡状态，此时各反应物和产物的数量不再随时间而改变，即反应达到了化学平衡。化学平衡是一种动态平衡。 设反应 对多组分体系 如果反应是在等温等压下进行的，则： §4.1 化学反应的方向和限度 根据反应进度的定义： 代入得： 则： 令： 摩尔反应的 吉布斯函数 关于ΔrGm的几点说明： （1）ΔrGm物理意义：在恒定温度、压力条件下，体系吉布斯函数G随反应进度ξ的变化率。 （2）ΔrGm的量纲为J·mol-1。 （3）ΔrGm可作为化学反应方向和限度的判据 （正方向自发） （逆方向自发） （反应达平衡） §4.1 化学反应的方向和限度 化学反应标准平衡常数 当反应达到平衡时 ，?rGm=0，则： （Qpeq 称为平衡压力商） def Kθ称为化学反应的标准平衡常数 对于一般的化学反应 §4.2 化学反应的标准吉布斯函数变化 只要知道反应的?rGm?，就可计算得到K? ，通常有下列方法： （1）由? f Gm? ? ? r Gm? ? K? （标准摩尔生成吉布斯函数） §4.2 化学反应的标准吉布斯函数变化 （2）由?rHm?和?rSm???rGm? ?K?（标准摩尔熵） （等温反应） §4.2 化学反应的标准吉布斯函数变化 （3）由相关反应计算K?（组合法） 任意的相关反应，如果： 则： §4.2 化学反应的标准吉布斯函数变化 作业： P115/习题1； P120/习题9；习题10 任意理想气体反应： §4.3 平衡常数的各种表示法 （1）气相反应 平衡常数的其他表示方法 1. 标准平衡常数K? 2. 经验平衡常数Kp §4.3 平衡常数的各种表示法 （1）气相反应 平衡常数的其他表示方法 体积摩尔浓度表示的 平衡常数Kc? 4. 物质的量分数表示的 平衡常数Kx 对于理想气体： p=nRT/V=cRT §4.3 平衡常数的各种表示法 平衡常数的其他表示方法 5. 物质的量表示的平衡常数Kn 6. 各平衡常数之间的关系 §4.3 平衡常数的各种表示法 任意液体反应： §4.3 平衡常数的各种表示法 （2）液相反应 在参与反应的 N 种物质中，有 n 种是气体，其余凝聚相处于纯态: 设所有气体为理想气体，代入其化学势表示式 某一反应达化学平衡时: §4.3 平衡常数的各种表示法 （3）复相反应 令： 代入上式并整理，得： 对于凝聚相，设 复相化学反应的热力学平衡常数只与气态物质的压力有关，与凝聚相无关。 §4.3 平衡常数的各种表示法 （3）复相反应 分解压力 在一定条件下，由纯凝聚相离解成产物时的平衡总压称为分解压力。 如：CaCO3(s) =CaO(s)+ CO2(g) 或 Kp = Pco2 分解压力 = Pco2=KP §4.3 平衡常数的各种表示法 化学反应标准平衡常数与计量方程的关系 若 则： 得： §4.3 平衡常数的各种表示法 作业： P126/习题15 §4.5 温度对平衡常数的影响 将吉布斯—亥姆霍兹方程： 应用于化学反应 代入 ?rGm?=-RTlnK?, 得： （范特荷夫方程） 范特荷夫等压方程式的应用： 1. 说明温度对平衡常数的影响 2. 由已知温度下的平衡常数求任意温度下的平衡常数 范特荷夫方程 平衡常数与温度间关系的积分式： 分两种情况来讨论：