材料热力学9.界面化学反应.吴申庆技术方案.pptVIP

材料热力学Thermodynamics of Materials 材料科学与工程学院 吴申庆 2012.3 第九章:界面化学反应 Interfacial Chemical Reaction 本章主要内容: 一 .单相反应和多相反应 二 .相界面的类型 三 .界面面积,界面性质与反应速率的关系 四 .界面形状对界面化学反应速率的影响 五. 扩散控制和化学反应控制 1 .界面对多相反应过程的影响 一 单相反应和多相反应 单相反应是在同一个相中进行的化学反应过程，即反应物和生成物同时存在于同一个气相和液相中。发生在两个或两个以上相之间的反应称为多相反应，界面化学反应自然是多相反应。虽然反应物和产物之间可能有更多的相存在，但决定多相反应过程速率的往往只有两个相。多相化学反应过程的表观反应速率取决于过程中最慢步骤的速率。 2.界面传质过程原理 1.传质过程的基本概念 在多组元体系中，当其中某一组元存在浓度差时，该组元即发生由高浓度区向低浓度区的转移，在界面上发生化学反应时，反应物在界面上的浓度随着反应的进行而下降，从而与体相区产生了浓度差，这样反应物就不断向界面区转移进行补充。这种物质分子（原子）定向迁移的过程称为“物质传递过程”，简称传质。 在6-1中描述的气-固界面反应的7个步骤中，（1）（2）（6）（7）等步骤都涉及到传质过程。 3.扩散控制和化学反应控制 一 界面化学反应的动力学区域 一个包括传质过程和一级化学反应的综合过程，在稳态条件下，界面的传质应与化学反应达到平衡，因此,化学反应 (这里C指反应剂浓度 ). 传质： 速度相等: 生成物致密度对界面反应速度的影响 在固-气、固-液反应中，通常在固体物料表面上形成一层固体产物，例如金属的氧化、腐蚀、氧化物被气体还原剂还原、石墨粒子在铝液中制造复合材料等等。当多相反应过程处于扩散区时，这一产物的孔隙率对反应的动力学特征将产生显著影响。 b 浓度边界层 设某固体溶解于流体，如果无流动，则固体的溶解将通过扩散进行。扩散过程在流体内部建立浓度梯度.。如果流体发生层流，流过固体表面，被溶解的物质会被流体沿流动方向不断冲走.如果流体是紊流，这种冲刷作用更激烈，不管何种情况，在固体表面都有一层边界层，其厚度称为浓度边界层δc，δc当然也受流体性质的影响，它与δv有一定的联系，但不一定相等。 对于平板模型，有的文献认为δc相当于从界面到浓度为0.99 的距离 CS-—扩散物质在界面的浓度；C∞—该物质在流体内部的浓度 δc可用下列计算： (16) 式中Re—Reynolds数；SC—Schmidt准数 （斯密特）也为无量纲数； 由上式和雷诺数定义可见，流速v越高，粘度ν越小，则Re越大，则SC越小。此外，当SC （Schmidt准数）= 1时，δv =δ C。对于气体，SC →1，但对于液体流，SC一般较大，故此时δv ＞δ C。 许多实际体系，例如钢液、铁水、熔渣与耐火材料的接触，SC往往不是一固定数值，整个相界面各处都不相同。因此需要引入“有效边界层”的定义。 3 有效边界层 如图中曲线表示流体流动时浓度随离开固体表面距离（x）变化关系。在紧靠界面处，对C-x曲线作切线与延长线交于a点，得到的距离即为有效边界层。 (17) 如前所述在x = 0处，Vx→0，即使在紊流情况下，在x = 0处应为漂流层，故（6-14）式可完全简化为Fick第一定律表达式，这里我们用（6-17）式代入得： (18) 现在我们回到传质系数的定义式（6-15），与（18）式对照，显然传质系数为： (19) 如果能测算出有效边界层，即可求出KE。 5. 传质与传热的相似性 可以用表格的形式来对比传质与传热的异同. 非稳态热传导：温度梯度随时间而 变 对于一体元从热量传输考虑：（输 入的热量）－（输出的热量）= 热 的积累速度 由此得热传导定律： 即体元的温度变化率正比于温度梯 度对x的变化率，比例常数为热扩散 系数。 非稳态扩散：浓度梯度随时间而 变 对于一体元从质量传输考虑： （进入的扩散通量）－（输出 的 扩散通量）= （扩散物质积累速度） 由此得Fick第二定律： 即体元浓度的变化率正比于浓度 梯度对距离的变化率，比例常数 为扩散系数。 非稳态 热传导：Fourilr定律，热通量为： —温度梯度，不随时间而变；K—介质导热系数。 扩散：Fick第一定律，扩散通量为 —浓度梯度，不随时间而变；D—扩散系数。传导传质 稳态 传热 传质 Δx.