无机化学热力学2012解答.ppt

1-1 热力学简介 (一) 什么叫“热力学” 热力学是研究热和其他形式的能量互相转变所遵循的规律的一门科学。 (三)化学热力学解决什么问题？ 2. 反应的方向或说可能性 (△rGm ﹤0 ?) 指定条件下, 正反应可否自发进行? 热力学简介 （续） (四）热力学方法的特点 1. 研究体系的宏观性质。 即大量质点的平均行为, 所得结论具有统计意义; 不涉及个别质点的微观结构及个体行为, 不依据物质结构的知识。 2-1常用的热力学术语 （一）体系和环境(system and surrounding) 体系——即作为研究对象的物质。 环境——体系之外, 与体系密切相关影响(物质交换和能量交换)所及的部分。 （一）体系和环境 （续） 物质交换 能量交换 敞开体系 有 有 (open system) 封闭体系 无 有 (closed system) 孤立体系 无 无 (isolated system) （二）状态和状态函数 通常用体系的宏观可测性质(V、p、T、ρ密度…)来描述体系的热力学状态。 （3）周而复始变化为零 （循环过程△X = 0） 始态T1、终态 T2 ： 298 K ← 350 K ↓ ↑ 520 K → 410 K △T = T2 - T1 = 298 K – 298 K = 0 K 对于任意循环过程(始态与终态相同)，任何一个状态函数的变化均为零。 （三）广度(容量)性质和强度性质 强度性质: 与“物质的量”无关, 不具加和性 状态函数 广度(容量)性质: 与“物质的量”有关, 具加和性 （四）热和功——不是状态函数 热（heat）——由于温度不同而在体系和环境之间交换或传递的能量。 功（work）——除“热”之外，其它形式被传递的能量。 1、恒定外压条件下的体积功(膨胀功): W = - p △V 注意: △V = V2 - V1 , 在环境对体系做功(压缩)时, △V 为负值。 （五）热力学能(thermodynamic energy) U 热力学能: 热力学能以前称为内能( internal energy), 它是指体系内部能量的总和, 包括分子运动的平动能、分子内的转动能、振动能、电子能、核能以及各种粒子之间的相互作用位能等。 2-2 热力学第一定律 (The first law of thermodynamics) 1882年, 德国物理学家J·R·Meyer(迈尔)提出: “自然界的一切物质都具有能量, 能量具有各种不同的形式, 可以一种形式转化为另一种形式, 从一个物体传递给另一个物体, 在转化和传递过程中能量的总值不变”. 热力学第一定律（续） “热力学第一定律”的数学表达式： 封闭体系经历一个“过程”: 吸收热 Q, 得到功 W, 终态时体系的热力学能为： U2 = U1 + Q + W U2 - U1 = Q + W △U = Q + W (封闭体系） 二、反应热 (Heat of reaction) （一）反应的热效应（反应热） 1. 定义—在不做非体积功条件下, 一个化学反应的产物的温度回复到反应物的温度时, 反应体系所吸收或放出的热量，称为“反应热” (二)恒压反应热与焓（H） 热力学函数“焓” 的性质: ①H是“状态函数”，因此其变化△H只取决于过程的始态和终态，而与过程所经历的途径无关； ②是“广度性质”，其值与体系中“物质的量”的多少有关。 Qp = △H = H2-H1 式的物理意义是：在等温、等压、不做其它功条件下, 一封闭体系所吸收的热, 全部用来增加体系的焓。 或说, 等压热效应与反应的焓变数值相等。 通常用△H 代表Qp（恒压反应热）。 热力学标准状态 纯净气体，压力为p? ( 1×105 Pa)； （即p ? =100kPa） p?下的纯固体、液体； 溶液中溶质浓度为：c? ( 1 mol /L ) 未指定温度。 常用298.15 K. 非2