4.3-2二组分气-液平衡体系-new课程.pptVIP

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药学理科基地物化课件 第四章第2-4节 中国药科大学物理化学教研室 第三节 二组分气液平衡体系 二组分系统的相律 三、完全互溶非理想液态混合物 产生偏差的原因: (3)如果二组分混合后A-B分子间能形成结合较弱的化合物或者氢键,这就会A分子个数减少,从而蒸气压减小,产生负偏差。 四、蒸馏与精馏 (一)、简单蒸馏的原理 1、组成为x1的完全互溶二组分 双液系,T1开始沸腾,气相 组成为y1(含沸点低的成分较多) 2、沸点升高T2,液相组成沿OA变化 气相组成相应变化。 3、冷凝气相,则含易挥发组分B较 原始溶液多。而在蒸馏瓶中所剩的溶液含不易挥发的组分A较 原始溶液多。 结论:简单蒸馏只能粗略地把多组分体系相对分离,但不能分离 得很好。 简单蒸馏装置 精馏(分馏)原理 精馏:要实现A、B的完全分离可采用精馏,原理如下图所示: 1.无恒沸点的系统 B y8 A xB T x y4 y7 y6 y1 y2 y3 y5 x1 x2 x3 x4 x5 x6 x7 x8 x0 y0 部分冷凝 部分气化 从图可看出: y0 y1 y2 y3 y4 y5 y6 y7 y8 反复将气相部分冷凝,气相组成沿气相线下降,最后得到的蒸气组成可接近纯B。 x8 x7 x6 x5 x4 x3 x2 x1 x0 液相组成沿液相线上升,xB下降,xA上升,最后可得纯A。 精馏塔示意图 进料 加热棒 蒸馏釜 塔身(精馏柱) 冷凝器 塔板上气-液两项重新分配 Tn+1 Tn 从图可看出: y0 y1 y2 y3 y4 y5 y6 y7 y8 反复将气相部分冷凝,气相组成沿气相线下降,最后得到的蒸气组成可接近纯B。 x8 x7 x6 x5 x4 x3 x2 x1 x0 液相组成沿液相线上升,xB下降,xA上升,最后可得纯A。 精馏塔中,塔顶得低沸点物,塔底得高沸点物。 * 二组分相律 f=C– ? + 2 = 2– ? + 2 = 4– ? 最多自由度 f = 4–1=3(T、p、x) 最多相数 ? =4 相图 T-p-x 三维相图 分类 通常固定一个变量,平面图 p-x T-x 气(g)– 液(l)平衡系统 液(l)– 液(l)平衡系统 固(s )–液(l)平衡系统 固(s )–气(g)平衡系统 通常不研究 1. 理想液态混合物的蒸气压(定T下,p-x图) p pB* pA* B A xA pB pA p 设液体A和液体B组成理想液态混合物,则根据拉乌尔定律: 液相线 一、完全互溶理想液态混合物的P-X图 气相线怎么得到,是什么样的呢? 定温下,设气液平衡时气相组成为y,据道尔顿分压定律:PA=PyA,则 如果要全面描述溶液p-x-y关系,可在P-x图上,从液相线上取不同的xB值代入上式求出相应的气相组成yB值,把它们连接起来即构成气相线。气相线总是在液相线的下面(见下图)。 问题:A与B何者为易挥发组分?2、气相含量大于液相吗? p pB* pA* A B xA p-x(液相线) p-y(气相线) xA yA p x p x p y y A * A B * B A B = 据前述: (同压力下) 可推出: 即 ,有: 为易挥发组分,即 若 A A A B A B * B * A x y xA 1-xA yA 1- yA x x y y p p A 结论说明,易挥发组分A,在气相中的浓度要大于在液相中的浓度,难挥发组分B则相反,这个规律称为柯诺瓦洛夫第一定律 物系点--表示体系的温度(或压力)及总组成在相图中的状态点称为物系点。 (不管相的存在状态) 相点--表示某个相状态(如相态,组成,T,P等)的点称为相点。 在单相区---物系点与相点重合为一点 在两相区---物系点与相点分开 介绍两个术语 T一定 液 气 M N O P1 x1 P*B P*A x2 xA A B xA P D · 两相区物系点是虚点,相点是实点。 D点降压怎么变化? 2、杠杆规则 m液OM= m气ON m总= m液+m气 横坐标为重量百分数 n液OM= n气ON n总= n液+n气 横坐标为物质的量分数 T一定 液 气 M N O P1 x1 P*B P*A x2 xA A B xA P D · 假设O点时: 2、杠杆规则证明 适用范围:任意相图的两相平衡 (特殊点除外,如纯物质点,恒沸点) T一定 液 气 M N O P1 x1 P*B P*A x2 xA A B xA P D · 二、理想液态混合物在定压下的T-x图(沸点-组成图) Tb(

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