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* 大 学 基 础 物 理 学 第九章 热力学第二定律 （ Second law of thermodynamics ） 西南大学物理科学与技术学院 赵 建 伟 Email: zhaojw@swu.edu.cn 本章目录 § 9.1 自然过程的方向 § 9.2 不可逆性的相互依存 § 9.3 热力学第二定律及其微观意义 § 9.4 热力学概率与自然过程方向 § 9.5 玻耳兹曼熵公式与熵增加原理 § 9.6 可逆过程 § 9.7 克劳修斯熵公式 §9.1 自然过程的方向 ▲ 符合热一律的过程，不一定能在自然界发生，例如： 重物下落，功全部转化成热而不产生其他变化，可自然进行。 水冷却使叶片旋转，从而提升重物，则不可能自然进行。 · · 水 叶片 重物 重物 绝热壁 焦耳热功当量实验 过程的唯一效果 能否发生 热功转换 功 热 功 热 √ ? 热传导 高温 热量 低温 高温 热量 低温 √ ? 气体扩散 分离 混合 分离 混合 √ ? ▲ 一些自然过程的方向： 全部 全部 结论 与热有关的实际宏观过程不可逆 §9.2 热力学第二定律及其意义 ▲ 热力学第二定律是关于自然过程方向的一条基本的、普遍的定律。 一. 热力学第二定律的两种表述： 1. 开尔文表达 不可能从单一热源吸取热量使之完全变为有用功而不产生其它影响。 A = Q Q T 单热源热机（第二类永动机）是不可能制成的 原名（W. Thomson）英国物理学家, 热力学的奠基人之一。 在热力学、电磁学、波动和涡流等方面卓有贡献，1892年被授予开尔文爵士称号。他在1848年引入并在1854年修改的温标称为开尔文温标。为了纪念他，国际单位制中的温度的单位用“开尔文”命名。 开尔文 2. 克劳修斯表达 热量不可能从低温物体传给高温物体而不引起其它变化。 要使热量从低温物体传给高温物体，必须有外界做功。即致冷机的致冷系数不可能无限大。 W Q2 Q1＝ Q2＋W B T1 T2 T2 T1 Q2 W=Q1-Q2 克劳修斯 他还是气体动理论和热力学主要奠基人之一。提出统计概念和自由程概念，导出平均自由程公式和气体压强公式，提出比范德瓦耳斯更普遍的气体物态方程。 德国物理学家, 对热力学理论有杰出的贡献, 曾提出热力学第二定律的克劳修斯表述和 熵的概念，并得出孤立系统的熵增加原理。 Q2 ▲ 热力学第二定律的两个说法是等效的。 T1 T2 Q1 Q2 W 考虑一个卡诺循环：工作物质从高温热源吸热Q1,向低温热源放热Q2并对外作功Q1-Q2 。 则全部过程的最终效果是从高温热源吸取Q1-Q2的热量，将之全部变成有用的功。 因此开氏说法也就不成立。 证明：如果克氏说法不成立，则开氏说法也不成立。 如果克氏说法不成立，可以将热量 Q2 从低温热源送到高温热源，而不产生其它变化; 热力学第二定律是研究热机系数和制冷系数 时提出的。对热机，不可能吸收的热量全部用来 对外作功；对制冷机，若无外界作功，热量不可 能从低温物体传到高温物体。热力学第二定律的 两种表述形式，解决了物理过程进行的方向问题 §9.3 可逆过程与不可逆过程 一、热力学过程存在方向性 下落物体、功变热、热传导和自由膨胀都有方向性。若逆方向进行，必伴随着其它变化。 原因：系统存在某种不平衡或过程有摩擦等耗散因素。 实现可逆过程的条件：无摩擦的准静态过程；等温热传导。 二、可逆过程与不可逆过程 1、可逆过程：若有A→B，存在B→A，且一切复原,则称此过程为可逆过程，否则称为不可逆过程。 2、自发过程都是不可逆过程。 三、热力学第二定律的实质 大量事实表明：一切与热现象有关的实际宏观过程都是不可逆的，热力学第二定律的实质在于揭示了自然过程的不可逆性。 四、关于第二定律应注意的几点 1、它是独立于第一定律的另一实验定律,指明实际的热力学过程进行的方向和限度。 2、第二定律的两种表述是分别挑选了一种典型的 过程来说明与热现象有关的宏观过程普遍的不可逆性； 3、热力学第二定律具有统计意义。 一.热力学概率 自发过程的方向性从微观上看是大量分子无规运动的结果。 a b c d 左 右 分子数的左右分布称为宏观态。 具体分子的左右分布称微观态。 统计理论的基本假设是： 以气体自由膨胀为例分析: 某宏观态所包含的微观态数Ω 叫该宏观态的热力学概率。 对于孤立系统，各个微观态出现的概率是相同的。 §9.4 热力学概率与自然过程方向 左4, 右0, 状态数1; 左2, 右2 状态数6 左0, 右4, 状态数1;