第10章电位精编.ppt

第十章 电位法及永停滴定法 Electrochemical Analysis 第一节 概述 电动势 电位法 potentiometry 电 流 永停滴定法 dead-stop titration 电 阻 电导法 电 量 库仑法 第二节 电位法基础 一.电化学电池 Zn Zn2+ + 2e 氧化 Cu2++ 2e Cu 还原 (-)电极a ︱溶液(a1) ‖溶液(a2) ︱电极b (+) 习惯: 1. 左为负极,右为正 2. ︱表示有接界电位 ‖表示盐桥 3. 电池内所有物质都要写出,注明物态,气体用压力、温度表示,液体用浓度表示 相界电位 φ 金属和溶液 液体接界电位 Ej 两种不同溶液 三、指示电极和参比电极 指示电极 (indicator electrode) 电位能反映离子活度(或浓度)大小的电极 参比电极 (reference electrode) 电极电位恒定,不受溶液组成变化,数值已知 指示电极分类 1. 金属-金属离子电极 M︱Mn+(aMn+) 金属插在该金属离子溶液中组成 例：银电极 银丝插入Ag+溶液 Ag+ + e Ag φ Ag+/Ag = φ °Ag+/Ag + 0.059lgaAg＋ (25°C) 2.金属/难溶盐电极 由涂有金属难溶盐的金属插在难溶盐的阴离子溶液中组成,可测阴离子浓度 例：涂有AgCl的Ag丝插入Cl-溶液中,称为Ag-AgCl电极 Ag︱AgCl， Cl-（acl-） AgCl + e→Ag + Cl- φ AgCl/Ag = φ °AgCl/Ag －0.059lgaCl- 证明下式成立 φ °AgCl/Ag = φ °Ag+/Ag + 0.059lgKsp 3.惰性金属电极 惰性金属插入含有不同氧化态的离子溶液中组成 例：铂丝插入含有Fe3+,Fe2+的溶液 Pt︱Fe3+(aFe3+),Fe2+(aFe2+) Fe3+ + e- Fe2+ φ Fe3+/Fe2+ = φ °Fe3+/Fe2+ + 0.059lg 4.膜电极 由固体膜或液体膜为传感体以指示溶液中某种离子浓度 电极电位由离子交换和扩散产生 例：玻璃电极 离子选择性电极 (二) 参比电极 条件：可逆性、重现性、稳定性好 1.饱和甘汞电极（SCE）saturated calomal electrode Hg︱Hg2Cl2, Cl-（a Cl- ） Hg2Cl2 + 2e → 2Hg + 2Cl- φ Hg2Cl2/Hg = φ °Hg2Cl2/Hg －0.059 lg[Cl-] (25 °C) SCE φ =0.241V 1mol/LKCl φ =0.280V 2.银-氯化银电极 第三节 直接电位法 将指示电极,参比电极插入待测溶液中,测量电池的电动势,求离子浓度的方法,叫直接电位法 直接电位法常用于： 测定溶液的pH值 离子选择性电极~某种离子浓度 一.溶液pH值的电位测定 参比电极 饱和甘汞电极 指示电极 玻璃电极 1.玻璃电极构造 特殊成分玻璃 薄膜