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第四章 缓冲溶液(Buffer Solution) 第一节 缓冲溶液及缓冲机制 一、缓冲溶液的缓冲作用和组成 例：在1LH2O和1L0.1mol.L-1的HAc+0.1mol.L-1 NaAc溶液中加入 10ml 1mol.L-1的HCl。计算溶液的pH值。 解：1、在水中： [H+] = 1× 10/(1000+10) = 10/1010 = 9.9 ×10-3(mol.L-1) pH = 2 ΔpH = 7 – 2 = 5 2、在HAc-NaAc溶液中 HAc H+ + Ac- [H+] = Ka × c = 0.1 × 1.8 × 10-5 = 1.33 × 10-3(mol.L-1) 加入NaAc后,由于NaAc为强电解质,则 [Ac-] = 0.1mol.L-1 [HAc] ? 0.1 mol.L-1 Ka = [H+][Ac-]/[HAc] [H+] = Ka[HAc]/[Ac-] = 1.8 × 10-5 (mol.L-1) pH = 4.74 加入10ml HCl 后，重新产生平衡。假定10ml HCl与NaAc完全反应生成HAc，则有 [Ac-] = 10ml × 1.0mol.L-1 = 10 mmol 而溶液中HAc与NaAc的mol数为 1000ml × 0.1mol.L-1 = 100 mmol [HAc] = (100+10)/1010 = 0.109 (mol.L-1) [Ac-] = (100-10)/1010 = 0.089 (mol.L-1) [H+] = Ka[HAC]/[Ac-] = 1.8 ×10-5 × 0.109/0.089 = 2.2 ×10-5 (mol.L-1) pH = 4.66 ΔpH = 4.74-4.66 = 0.08 (pH单位） 缓冲溶液（buffer solution）： 能抵抗外来少量强酸、强碱或稍加稀释，而保持其pH值基本不变的溶液。 缓冲作用（buffer action）： 缓冲溶液对强酸、强碱或稀释的抵抗作用。 缓 冲 系(buffer system)或缓冲对(buffer pair)： 组成缓冲溶液的共轭酸碱对的两种物质 二、缓冲机制 HAc+H2O H3O+ + Ac- NaAc Na+ + Ac- 当在该溶液中加入少量强酸时，溶液中大量存在的碱Ac-便发生如下反应 H++Ac- HAc 当溶液中加入少量强碱时，溶液中发生如下反应 OH-+H3O+ 2H2O 抗酸成分：共轭酸 抗碱成分：共轭碱 缓冲机制图 共轭酸 H+ + 共轭碱 +OH- +H+ 平衡移动方向 强碱 强酸 常见的缓冲系 第二节 缓冲溶液的pH值 一、缓冲溶液pH值的计算公式 (Henderson—Hasselbalch方程式 ) pH＝pKa+lg ＝pKa+lg pKa ： 弱酸解离常数的负对数， [HB]和[B-]： 为平衡浓度。 [B-]/[HB]： 缓冲溶液的缓冲比， [B-]+[HB]： 缓冲溶液的总浓度。 亨—哈方程式的变形： pH＝pKa+lg ＝pKa+lg pH＝pKa+lg ＝pKa+lg pH＝pKa+