第二章 大气环境化学精编.ppt

第二章 大气环境化学 第一节　大气的组成及主要污染物 一、大气的主要成分 　N2：78.08% 　O2：20.95% 　Ar：0.934% 　CO2：0.0314% 稀有气体：He、Ne、Kr、Xe 痕量组分：H2、CH4、CO、SO2、NH3、N2O、NO2、O3 SO2体积分数在近地层随高度增加而增加 风速和SO2的分布关系 SO2体积分数典型日变化图 （2）燃料燃烧过程中NOX的形成机理 ①含氮化合物在燃烧过程中氧化 ②燃烧过程中空气中的N2在高温（＞2100℃)氧化生成NOX。 3、含碳化合物 　　CO、CO2、有机的碳氢化合物和含氧烃类，醛、酮、酸等。 （1）CO 人为来源： 　　　C＋（1/2）O2→CO 　　　C＋CO2→2CO 天然来源： 　　甲烷的转化、海水中CO的挥发、植物的排放以及森林火灾和农业废弃物焚烧。 b、与HO·自由基的反应 （2）CO2 来源： 　　　人为来源主要来自矿物燃料的燃烧；天然来源主要包括：海洋脱气、甲烷转化、动植物呼吸以及腐败作用和燃烧作用。 （3）碳氢化合物 　　在大气污染研究中，人们常常根据烃类化合物在光化学反应过程中活性的大小，把烃类化合物区分为CH4和NMHC两类。 甲烷 　　无色气体，性质稳定，在大气中的浓度仅次于CO2，大气中的碳氢化合物有80%－85%是甲烷。 　　重要的温室气体，导致温室效应的能力比CO2大20倍，目前以每年1%的速率增加。 　　无论是天然来源，还是人为来源，除了燃烧过程和原油以及天然气的泄漏之外，实际上产生甲烷的机制都是厌氧细菌的发酵过程： 大气中甲烷的消除： 　　　由于该反应的存在，使得CH4在大气中的寿命约为11a。 　　　近200年来大气中甲烷浓度的增加，70%是由于直接排放的结果，30%则是由于大气中HO·浓度下降所造成的。 非甲烷烃 　　　来源有天然来源和人为来源。 　　　人为来源主要包括：汽油燃烧、焚烧、溶剂蒸发、石油蒸发和运输损耗、废弃物提炼等。 4、含卤素化合物 　主要指有机的卤代烃和无机的氯化物、氟化物。其中以有机的卤代烃对环境影响最为严重。如有机氯农药DDT、六六六和多氯联苯（PCB）等。 （1）简单的卤代烃 　　　CH3Cl、CH3Br、CH3I主要由天然过程产生，主要来自于海洋。 　　　CHCl3、CH3CCl3、CCl4和C2H3Cl等可通过生产和使用过程挥发进入大气，成为大气中常见的污染物，主要是人为来源。 （2）氟氯烃类 　　　是指同时含有元素氯和氟的烃类化合物，比较重要的是一氟三氯甲烷（CFC－11或F－11）和二氟二氯甲烷（CFC－12或F－12）。 　　可用作制冷剂、气溶胶喷雾剂、电子工业的溶剂、制造塑料的泡沫发生剂和消防灭火剂等。 　　　循环反应，每放出1个氯原子就可以和105个臭氧分子发生反应。 　　　氟氯烃类化合物也是温室气体，特别是CFC－11和CFC－12，它们吸收红外线的能力要比CO2强得多。 　　　 　　　大气中每增加一个氟氯烃类化合物的分子，就相当于增加了104个CO2分子。 第二节 大气中污染物的迁移 　　　污染物在大气中的迁移是指由污染源排放出来的污染物由于空气的运动使其传输和分散的过程。 二、影响大气污染物迁移因素 1、风和大气湍流的影响 2、天气形势和地理地势的影响 （1）海陆风 （2）城郊风 （3）山谷风 第三节　大气中污染物的转化 　　　污染物的转化是污染物在大气中经过化学反应，如光解、氧化还原、酸碱中和以及聚合等反应，转化成为无毒化合中物，从而去除了污染，或者转化成为毒性更大的二次污染物，加重了污染。 1、自由基的产生方法 　　　热裂解法、光解法、氧化还原法、电解法和诱导分解法等。 　　　在大气化学中，有机化合物的光解是产生自由基的最重要的方法。许多物质在波长适当的紫外线或可见光的照射下，都可以发生键的均裂，生成自由基。 自由基的结构和稳定性： 　　 通过可从R－H键的解离能（D值）来推断自由基R·的相对稳定性。D值越大，自由基R·越不稳定。 二、光化学反应基础 　1、光化学反应过程 　　　分子、原子、自由基或离子吸收光子而发生的化学反应，称为光化学反应。 　　　化学物种吸收光量子后可产生光化学反应的初级过程和次级过程。 　　　　　　次级过程是指在初级过程中反应物、生成物之间进一步发生的反应。 　　　如大气中氯化氢的光化学反应过程：　　　　　　　　 　　　　　　HCl＋hγ→H? ＋Cl? (2-5)　 　　　　　　H＋HCl→H2＋Cl? (2-6) 　　　　　　　Cl＋Cl→Cl2 (2-7)　　 光化学第一定律：只有被物质