第四章多组分系统热力学解答.ppt

第四章 多组分系统热力学 §4.1 偏摩尔量 在298K，P? 100mLH2O＋100mL乙醇→192mL 50mLH2O＋150mL乙醇→193mL 150mLH2O＋50mL乙醇→195mL 偏摩尔量的定义 偏摩尔量的定义 偏摩尔量的定义 例：在25℃， ， H2O(l)的密度为0.9971g·cm-3,纯水的 几点说明： 1、只有广度性质才有偏摩尔量，而偏摩尔量是强度性质。 2、只有等温等压下的偏微商才称为偏摩尔量。 3. 纯物质的偏摩尔量就是它的摩尔量。 4. 任何偏摩尔量都是T，p和组成的函数。 偏摩尔量的加和公式 偏摩尔量的加和公式 偏摩尔量的加和公式 Gibbs-Duhem公式——系统中偏摩尔量之间的关系 Gibbs-Duhem公式 关于化学势的说明 1、化学势是强度性质的状态函数。 2、化学势的绝对值未知。 3、化学势的单位是J/mol。 化学势与压力的关系 化学势与温度的关系 化学势与温度的关系 气体混合物中各组分的化学势 非理想气体混合物的化学势——逸度的概念 §4.4 稀溶液中的两个经验定律 §4.5 理想液态混合物 分配定律——溶质在两互不相溶液相中的分配 §4.8 稀溶液的依数性 一、蒸气压下降 对于二组分稀溶液，加入非挥发性溶质B以后，溶剂A的蒸气压会下降。 纯溶剂和稀溶液中溶剂的蒸气压如下图所示 四、渗透压（osmotic pressure） 为了阻止溶剂渗透，在右边施加额外压力，使半透膜双方溶剂的化学势相等而达到平衡。这个额外施加的压力就定义为渗透压?。 如用溶质的质量摩尔浓度表示： 二、溶质的化学势 Henry定律因浓度表示方法不同，有如下三种形式： （1）浓度用摩尔分数表示 是 时又服从Henry定律那个假想状态的化学势，称为溶质B的标准态化学势。 溶质的 标准态 纯B 溶液中溶质的标准态 （浓度为摩尔分数） 实际曲线 服从Henry定律 溶质的化学势 溶质的化学势 (1)溶质化学势标准态： 假想态： 浓 稀——符合Henry定律 （2）浓度用质量摩尔浓度表示 是 时，又服从Henry定律那个假想态的化学势。称为溶质B的标准态化学势。 溶质的化学势 溶液中溶质的标准态 （浓度为质量摩尔浓度） 实际曲线 1.0 溶质标准态 （3）浓度用物质的量浓度表示 是 时，又服从Henry定律那个假想态的化学势。称为溶质B的标准态化学势。 溶质的化学势 溶液中溶质的标准态 （浓度为物质的量浓度） 实际曲线 1.0 溶质标准态 例：A、B两液体能形成理想溶液，已知在t℃时纯A的饱和蒸气压，纯B的饱和蒸气压。 （1）在t℃时，于气缸中将含40%A（摩尔百分数）的A、B混合气体恒温缓慢压缩，求凝结出第一微小液滴时物系的总压及该液滴的组成。 （2）若将A、B两液体混合并使此溶液在t℃、101.325KPa下开始沸腾，求该溶液的组成及沸腾时饱和蒸汽的组成。 80℃时纯苯的蒸气压为100 KPa，纯甲苯的蒸气压为38.7KPa。两液体可形成理想液态混合物。若苯-甲苯的气液平衡时，80℃气相中苯的摩尔分数为0.3，求液相的组成。 “在定温、定压下，若一个物质溶解在两个同时存在的互不相溶的液体里，达到平衡后，该物质在两相中浓度之比有定值” ，这称为分配定律。 式中 和 分别为溶质B在两个互不相溶的溶剂 中的浓度，K 称为分配系数（distribution coefficient）。 用公式表示为： 或 § 4.7 活度及活度因子 （1）真实液态混合物 aB = xB fB — 活度 1. 定义 理想 真实 fB —活度因子 fB 反映了真实液态混合物中B偏离理想的程度 理 想 溶质： 依数性质(colligative properties）： 依数性的表现： 1.蒸气压下降 3. 沸点升高 4. 渗透压 溶质的粒子可以是分子、离子、大分子或胶粒，这里只讨论粒子是分子的情况，其余在下册讨论 指定溶剂的类型和数量后，这些性质只取决于所含溶质粒子的数目，而与溶质的本性无关。 2、凝固点降低 二. 凝固点降低 什么是凝固点? 在大气压力下，纯物固态和液态的蒸气压相等，固-液两相平衡共存时的温度。 稀溶液的凝固点是指，溶剂和溶质不形成固溶体，纯溶剂固-液两相平衡共存的温度。 称为凝固点降低值 称为凝固点降低常数，与溶剂性质有关 单位 假定溶剂与溶质不生成固溶体，稀溶液的凝固点比纯溶剂的凝固点低，此谓凝固点降低 纯组分理想气体化学势的表达式 是温度为T，压力为标准压力时理想气体的化学势，仅