第一章催化与催化剂介绍.pptVIP

《催化化学》 （30学时） 参考资料： 催化原理： 1．《催化剂作用基础》，甄开吉等，科学出版社2005年 2．《实用催化》，高正中，化学工业出版社1996年 3．《工业催化原理》，李玉敏编著，天津大学出版社 1992.11 催化剂的制备及后处理： 1．《催化剂生产原理》，赵九生等，科学出版社1986年 2．《固体催化剂的设计与制备》，潘履让，南开大学出版社1993年 3．《催化剂制备过程技术》，张继光， 中国石化出版社，北京2004 4．《工业催化剂的生产》，张高良编著 催化剂表征： 1．《固体催化剂研究方法》，上、下册，辛勤，科学出版社2004年 2．《多相催化剂的研究方法》，尹元根，化学工业出版社，1989。 ;tjsdcuihua@163.com ch1234;第一章 催化与催化剂;1.2 催化发展的历史 ;;第四阶段 1918-1945：通过石油化工生产战争化学品 。 1926 合成甲醇；实现水蒸气重整制氢过程 第五阶段：1946-1970：转向生产民用化学品 。 发现聚乙烯，立体选择性聚丙烯，生成晶体聚丙烯，丙烯腈 1962 J.Catalysis创刊 1965 Wilkinson发现RhCl(PPh3)3催化剂。1973 年获Nobel奖;第六阶段：1970—1990：催化用于环境保护 。 1960s 三元净化催化剂 1976年IUPAC定义：催化是常用量较少且本身不消耗的一种叫做催化剂的外加物质，来增大化学反应速度的现象。催化剂提供了把反应物和产物联结起来的一系列基元步骤，没有催化剂时是不发生这些过程的，这样使反应按新的途径进行从而增大反应速度。催化剂参与反应，经过一个反应循环后再生出来。;1.3 催化在国民经济中的作用 ;1940年：人造无定型硅酸铝，第二代。效率提高;效益： 美国：第一代催化剂→第二代催化剂，减少4亿桶石油进口，节约100亿美元，现每年减少2200万桶石油进口，节约13亿美元. ;1.4 催化作用的本质;（3）催化剂不改变反应物系的始末状态，当然也不会改变反应热 。 （4）催化剂对反应的加速作用具有选择性 ;反应途径;1.5 催化反应实例;(3)重整 ; (5)甲醇的合成;1.6 催化体系的分类;C 酶催化 酶本身成胶体均匀分散在水溶液中（均相），但反应却从反应物在其表面积聚开始（多相），因此同时具有均相和多相的性质。 ;2 按机理分类;1.7 均相催化与均相催化剂简介;(3)甲醇羰化合成醋酸的Monsanto过程，催化剂为Rh-络合物或Ru-络合物。 通常有机合成中的酸碱催化，也属于均相催化 范畴。 就工业应用来说，非均相催化要比均相催化普 遍的多。;1.8 固体催化剂的组成;一、活性组分 ;根据活性组分的存在形式，将催化剂分为 :;2.氧化物催化剂：在反应条件下，活性组分是以氧化物形式存在 氧化物催化剂： Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Mo Ag W ;载体;;助剂 本身对某一反应没有活性或者活性很小。但加入后却能改善催化剂的活性，选择性 稳定性等 按作用形式： A 帮助载体： 例1 加入少量氧化硅 氧化锆能使相转变温度提高 例2 载体酸性往往导致结焦（积炭），如果加入 KOH，中和酸中心 。;B 帮助活性组分 合成氨催化剂中， Fe 的（111）晶面比（110）和（100）晶面活性高440倍，Al2O3加入使Fe易于形成（111）晶面，从而改善催化剂的活性。 Pt系列催化剂中，加入Re, Sn, Ge等，使催化剂的抗结焦能力提高，寿命延长。;1.9评价催化剂的四要素;空速：单位时间内通过给定体积催化剂的气 体（或液体）的体积数 GHSV: gas hourly space velocity，h-1 LHSV: liquid hourly space velocity，h-1 工业上: GHSV=2000-3000 / h-1;活性 ;;选择性 ;寿命 (稳定性) ;寿命的长短对催化过程的经济性有很大的影响 1. Co-Mo/Al2O3 3-5年 2. Pt-Re重整催化剂 12年 3. 催化裂化 寿命几分钟 价格