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(一)
三. 指出下列公式的适用条件
(1)dU = δQ – PsudV (2)ΔH = QP; ΔU = QV (3)
(4) (5)W = -PsuΔV (6)PVγ = 常数 (7)
(8) (9)
答案: 1. 封闭体系,非体积功为0。
2. ΔH=QP, 封闭体系,非体积功为0,等压过程。 ΔU=QV, 封闭体系,非体积功为0,等容过程。
3. ,封闭体系,非体积功为0,单纯p、V、T变化。
,封闭体系,非体积功为0,单纯p、V、T变化。
4. 封闭体系,非体积功为0,理想气体等温可逆过程. 5. 封闭体系,非体积功为0,对抗恒外压过程。
6. 封闭体系,非体积功为0,理想气体绝热可逆过程。 7. 封闭体系,非体积功为0,理想气体等温过程。8. 封闭体系,非体积功为0,等温过程。 9.封闭体系,非体积功为0,理想气体单纯p、V、T变化。
四. 计算题
1、在298K和100kPa时,将1mol的氧气经下列三个不同的过程,压缩到终态压力为600kPa。
(1)等温可逆压缩 (2)等外压为600kPa的压缩,保持温度不变 (3)绝热可逆压缩
请分别计算各个过程的Q、W、△U、 △H、△S和 △G。
已知
解:(1)
(2) 终态和(1)相同,因此
(3)
2、2mol的氮气,在25℃下使用的外压,经定温过程从压缩到500kPa,试计算,并判断过程能否自发进行?
解:
该过程可以自发进行
3、1mol的在25℃及其饱和蒸汽压3.167kPa下,定温定压蒸发为水蒸气,计算该过程的Q、W、△U、 △H、△S和 △G,已知水在100℃,101.325kPa下的,水和水蒸气的摩尔定压热容分别为。
解:
可逆相变化
忽略液体的影响
或者
4、298.15K、101.325kPa下1mol过冷水蒸气变为同温同压下的液态水,求此过程的DS及DG。已知298.15K下水的饱和蒸气压为3.1674kPa , 气化热为2217J×g-1。此过程能否自发进行?
解:
忽略液体的影响
能自发
5、1mol单原子理想气体的始态为273K和100kPa,计算下列变化的DG。该条件下气体的摩尔熵100
(1)定压下体积加倍 (2)定容下压力加倍 (3)定温下压力加倍
解:(1)
(2)
(3)
6、将298K、下的1的绝热不可逆压缩到,消耗???502J,求终态的以及过程的。已知。
解: 绝热Q=0 ΔU=W=502J
所以T2=901.8K
7、苯在标准沸点353K下的气化焓是30.77,将353K及下的1mol苯(l)向真空等温蒸发为同温同压的苯蒸汽(设其为理想气体),求(1) 在此过程中苯吸收的热量Q与做的功W, (2) 用熵判据判断此过程是否自发?
解:(1) W=0
(2)
ΔS总=ΔS体+ΔS环=87.17-78.87=8.3 此过程不可逆
8、在-59℃时,过冷液态二氧化碳的饱和蒸气压为0.460 MPa,同温度时固态CO2的饱和蒸气压为0.434 MPa,问在上述温度时,将1 mol过冷液态CO2转化为固态CO2时,DG为多少?设气体服从理想气体行为。
解:此过程为不可逆相变,故设计过程:
-59℃ CO2( s )
0.434 MPa
-59℃ CO2( l )
0.460 MPa
不可逆相变
1 3
-59℃ CO2( g )
0.434 MPa
-59℃ CO2( g )
0.460 MPa
2
DG = DG1 + DG2 + DG3
过程1,3为可逆相变,即 DG1 = DG3 = 0
过程2为等温可逆膨胀
= -104 J
DG = DG2 =-104 J
(4)
9、将装有0.1mol乙醚(C2H5)2O(l)的微小玻璃放入的小玻璃瓶放入容积为10dm3的恒容密闭的真空容器中,并在35.51℃的
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